Макромолекулярными инициаторами блок-сополимеризашга могут служить полимерные радикалы, образующиеся при механической деструкции макромолекул в полимерно-мономерных смесях:[1, С.65]
Существует несколько объяснений механизма эмульсионной полимеризации. Принято считать, что в случае, когда мономеры в воде нерастворимы, процесс полимеризации протекает в мицеллах поверхностно-активных веществ, куда продиффундировал из капель эмульсии мономер. Туда продолжают поступать новые порции мономера по мере его полимеризации и образуются полимерно-мономерные частицы [3,13]. Обычно их размеры колеблются в пределах от 10 до 100 нм. Концентрация полимера в мономере в этих частицах доходит до 60%. По мере исчерпания капель эмульсии концентрация полимера в полимерно-мономерных части-цах возрастает. За счет этого увеличивается плотность частиц, теряется устойчивость дисперсии (при отсутствии сильного перемешивания) и частицы полимера оседают на дно.[2, С.83]
Реакция сополимеризации изобутилена с изопреном протекает очень быстро; уже при смешении шихты с раствором катализатора каждая капелька его обволакивается тонкой пленкой полимера и рост цепи осуществляется за счет диффузии мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок, температура внутри полимерно-мономерных частиц может быть значительно выше температуры реакционной среды, что приводит к снижению молекулярной массы сополимера. Поэтому важное значение приобретает быстрое и тонкое диспергирование раствора катализатора при смешении его с раствором мономеров.[7, С.330]
В [135] при изучении влияния концентрации метилцеллюлозы (МЦ) в воде на свойства суспензионного ПВХ установлено, что при больших концентрациях МЦ в воде (0,1-0,15%) полученный полимер состоит из мелких, большей частью прозрачных и полупрозрачных зерен круглой формы. С уменьшением содержания МЦ до 0,03% размеры зерен увеличиваются и происходит их агрегация. Потеря агрегативной устойчивости полимерно-мономерных частиц в процессе полимеризации объясняется в данной работе снижением содержания СЭ на поверхности капель эмульсии и соответствующего уменьшения его защитного[8, С.20]
В [18] проведен теоретический анализ силового воздействия на капли эмульсии в аппарате роторного типа. При прохождении капель эмульсии или полимерно-мономерных частиц в зазоре между стенкой корпуса и вращающимся ротором на них действуют в пограничном слое следующие силы.[8, С.57]
В табл; 1.3 приведены свойства ПВАД, полученных нами при эмульсионной полимеризации ВА ,в присутствии анионогенного эмульгатора — смеси алкилсульфонатов натрия («волгоната») CnH2n+iSO3Na (где я =12-=-18) и персульфата калия в качестве инициатора. ММ практически не зависит от концентрации эмульгатора, а количество коагулюма снижается с увеличением концентрации последнего. Концентрация инициатора также незначительно влияет на молекулярную массу ПВА, но позволяет регулировать -содержание в дисперсии непрореагировавшего мономера. Снижение ММ полимера может быть достигнуто постепенным введением ВА в реакционную смесь, (рис. 1.7). При этом уменьшается концентрация мономера в полимерно-мономерных частицах, что приводит к снижению скорости и степени полимеризации ПВА. Аналогичное явление обнаружено при эмульсионной полимеризации акриловых мономеров [31, с. 205].[9, С.26]
Сополимеры с высоким содержанием звеньев ВА (более 50%) получают эмульсионным методом при давлении до 20 МПа в виде концентрированных водных дисперсий [54]. В качестве эмульгаторов применяют анионогенные (натрийлаурилсульфат, сульфонат натрийдодецилбензола) и неионогенные (аддукты эти-леноксида и алкиларилфенолов) ПАВ. Образующиеся тонкие дисперсии с размером частиц 0,1—0,5 мкм чувствительны к действию электролитов и низких температур. Для получения стабильных дисперсий, стойких к добавлению электролитов и замораживанию, эмульсионную полимеризацию ^проводят в присутствии защитных коллоидов (ПВС, оксиэтилцеллюлозы). С переходом от защитных коллоидов к неионогенным и далее к ионогениым ПАВ содержание этилена в сополимере увеличивается (табл. 1.5), а средний диаметр частиц уменьшается [56, с. 5]. По-видимому, большее обогащение сополимеров этиленом при эмульсионной полимеризации в присутствии ПАВ объясняется увеличением общей поверхности частиц по мере уменьшения их диаметра и более эффективным контактом полимерно-мономерных частиц с этиленом.[9, С.42]
По мере полимеризации мономера свежие порции его, поступающие по-прежнему из капель эмульсии, растворяются в полимере с образованием полимерно-мономерных частиц, в которых и происходит дальнейшая реакция *. Капли при этом играют роль резервуара, откуда мономер поступает в зону реакции; вел-ичина их не оказывает существенного влияния на ход полимеризации. Таким образом, становится понятной большая разница в величине диспергированных частиц до и после реакции (см. рис. 59).[10, С.252]
Рис. 1.10. Изменение числа полимерно-мономерных частиц N в 1 м3 системы (/), их диаметра d (2) и общей площади поверхности 50бщ (3) с конверсией р [10].[11, С.28]
Основной предпосылкой теории Смита—Юэрта, позволившей вывести количественные зависимости, является дискретность и постоянство числа образовавшихся полимерно-мономерных частиц,[11, С.103]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.