Во всех этих случаях могут образовываться левые и прав] спирали, несмотря на то, что в этих цепях отсутствуют асимм трические атомы углерода в обычном понимании этого термик Б цепях многих других полимеров, образующих оптически акти ные вещества, имеются асимметрические атомы углерода, напр мер, у полиэфиров, полиамидов, полиуретанов;[1, С.96]
Полимеризация мономерного формальдегида известна и описана давно [39]. Ранние работы Штаудингсра показали возможность получения полимеров, образующих пленки и волокна [31, 32]. Однако только недавно были получены прочные высокомолекулярные продукты. Шнайдер [28] показал, что циклический мономер триок-сан может быть заполимеризован различными катализаторами типа катализаторов Фриделя — Крафтса, особенно трехфтористой сурьмой, в высокомолекулярный[2, С.324]
ДМФА позволяют отнести этот полиамид к числу полимеров, образующих[3, С.256]
Во всех этих случаях могут образовываться левые и правые спирали, несмотря на то, что в этих цепях отсутствуют асимметрические атомы углерода в обычном понимании этого термина. В цепях многих других полимеров, образующих оптически активные вещества, имеются асимметрические атомы углерода, например, у полиэфиров, полиамидов, полиуретанов;[4, С.96]
Полимеры могут растворяться ограниченно или неограниченно. Полимеров, образующих однофазные смеси в любых соотношениях, мало. Безусловно способны к самопроизвольному образованию термодинамически устойчивой однофазной смеси поливинилхлорид и бута-диен-нитрильн^ый сополимер с 35—40% нитрила акриловой кислоты [1—3]. По всей видимости, однофазные смеси могут образовывать следующие пары полимеров: нитрат целлюлозы (НЦ) — полиметил-метакрилат (ПММА), НЦ — сополимер стирола с акрилонитрилом, НЦ — сополимер стирола с метилметакрилатом [4], ПВХ — е-капро-лактам [5], ПММА — аморфный поливинилиденфторид [4], цис-полиизопрен и полибутадиен СКВ [6]. В то же время tyuc-полиизо-прен и ifwc-полибутадиен образуют двухфазную смесь [7, 8]. Для некоторых пар полимеров существуют противоречивые оценки фазового состава [9, 11]. Среди всех исследованных в настоящее время пар полимеров около 5% пар можно считать, по-видимому, взаимнорас-творимыми во всех соотношениях, но только 2% пар, будучи взаиморастворимыми, составлены из достаточно доступных полимеров.[6, С.11]
В настоящее время неизвестны случаи снижения динамической выносливости в смесях полимеров по сравнению с соответствующей величиной для индивидуальных полимеров, образующих смесь. В большинстве случаев наблюдается более или менее значительный эффект взаимоусиления полимеров в смеси и число циклов до разрушения может оказаться на несколько десятичных порядков больше, чем в индивидуальных полимерах [175—182].[6, С.41]
По указанным причинам в последние годы были проведены разнообразные исследования полимеров, которые могут образовывать упорядоченные расплавы или растворы. Были изучены полимеры, в которых упорядоченная структура создавалась боковыми группами. В этом случае структура основной цепи играет лишь второстепенную роль. В настоящей главе сделан обзор структур низкомолекулярных жидкокристаллических систем, а также методов, используемых для их анализа, и результатов структурного анализа полимеров, образующих частично упорядоченные расплавы. Значительная часть главы посвящена описанию и исследованиям молекулярной структуры этих фаз. Автор полагает, что такой общий обзор представляет интерес как вследствие последних достижений в области структурного анализа полимерных и жидкокристаллических систем (например, малоугловое нейтронное рассеяние частично дейтерированных образцов), так и потому, что< число проведенных детальных структурных исследований полимеров, образующих частично упорядоченные расплавы, еще недостаточно велико.[7, С.15]
Метод дробного осаждения заключается в последовательном осаждении и выделении всех полимерных компонентов из р-ра. Интервал концентраций растворителя-осадителя, в к-ром происходит осаждение П. с., существенно зависит от состава сополимера и мол. массы его компонентов. Обычно точка осаждения П. с. из р-ра лежит между точками осаждения составляющих его гомо- или сополимеров. Важно выбрать такой осадитель, чтобы пределы осаждения полимеров, образующих П. с., были по возможности удалены друг от друга. С этой целью в р-р часто добавляют разбавитель, к-рый является плохим растворителем для полимера, осаждающегося первым, но хорошим для полимера, высаживающегося последним. Подбор соответствующих пар растворитель — осадитель для выделения конкретного П. с. осуществляют на основании известных систем по фракционированию составляющих компонентов.[8, С.101]
Студни, образуемые растворами п о-л и м е р о в при и з мене п и и температуры и состава (второй тип С.). При охлаждении р-ров полимеров их вязкость обычно возрастает монотонно. Однако в нек-рых случаях при достижении определенной темп-ры происходит скачкообразное повышение вязкости, и система теряет текучесть, приобретая способность к высоким обратимым деформациям. (Этому давно известному типу застудневания, характерному, напр., для р-ров белковых веществ, и обязан своим происхождением термин «С.».) Такой же процесс, но не при охлаждении, а при нагревапии р-ров наблюдается для нек-рых полимеров, образующих водородные связи с растворителем (напр., для водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы).[8, С.279]
Структура С. второго типа более сложна, чем и определяется существование большого числа гипотез, выдвинутых для объяснения их строения. Все эти гипотезы можно разделить, в принципе, на две группы. Согласно одной из них, различие между С. этого типа и С. из сшитых полимеров заключается в характере связен, образующих узлы решетки: химических — для сшитых полимеров и межмолекулярных (обусловленных дисперсионным ц дипольным взаимодействием, а также водородных) — для С. второго типа. Предполагается, что добавление перастворителя или снижение темп-ры (ухудшение «качества» растворителя) приводят к возрастанию энергии взаимодействия между макромолекулами и соответственно к образованию непрерывной сетки с потерей системой текучести.[8, С.279]
Студни, образуемые растворами полимеров при изменении температуры и состава (второй тип С.). При охлаждении р-ров полимеров их вязкость обычно возрастает монотонно. Однако в нек-рых случаях при достижении определенной темп-ры происходит скачкообразное повышение вязкости, и система теряет текучесть, приобретая способность к высоким обратимым деформациям. (Этому давно известному типу застудневания, характерному, напр., для р-ров белковых веществ, и обязан своим происхождением термин «С.».) Такой же процесс, но не при охлаждении, а при нагревании р-ров наблюдается для нек-рых полимеров, образующих водородные связи с растворителем (напр., для водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы).[9, С.279]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.