На главную

Статья по теме: Полимеров образующихся

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Катализаторы на основе соединений кобальта и никеля образуют г{ыс-1,4-полибутадиен, а комплексы титана и ванадия — транс- 1,4-полибутадиен. Стереоселективность катализатора, молекулярная масса и непредельность полимеров, образующихся под влиянием систем, содержащих А1С13, в большинстве случаев повышаются в присутствии электронодонорных соединений, способных в той или иной мере подавлять катионную активность кислоты Льюиса, входящей в состав катализатора.[1, С.100]

Введение электронодонорных соединений (эфиров, сульфидов, аминов и др.), сольватирующих щелочной металл, приводит к резкому увеличению содержания 1,2-звеньев в полибутадиенах, полученных под влиянием лития и его производных [22]. Структура полибутадиенов, полученных в этих условиях, близка к структуре полимеров, образующихся под влиянием натрия или калия.[1, С.180]

Это дало ключ к пониманию «аномалий» 'при 'полимеризации и сополимеризации полярных мономеров. С этих же позиций объяснена специфика морфологии латекеных полимеров, образующихся на границе раздела фаз.[3, С.6]

Известно, что исследование структуры трехмерных полимеров крайне затруднено. Между тем именно эти исследования имеют наибольшее практическое значение. Если, как было установлено, структура линейного аморфного полимера, образующегося в присутствии стеклянного волокна, отличается от структуры полимера, полученного в отсутствие наполнителя, то естественно ожидать различий в структуре сетчатых полимеров, образующихся в присутствии наполнителя и без него. В качестве простейшей модели был выбран сетчатый сополимер стирола с дивинилбензолом и наполнитель — тонкодисперсный стеклянный порошок [85]. Были исследованы сополимеры, содержащие 3, 10 и 15% диви.нилбензола и 10, 30, 50 и 70% (масс.) наполнителя.[4, С.41]

Вопрос о влиянии наполнителей, на структуру полимеров, образующихся в их присутствии при полимеризации или поликонденсации, исследован еще недостаточно. Условия роста цепи в поверхностном слое и формирования структур при полимеризации должны оказывать значительное влияние на свойства полимера. Адсорбция олигомерных и растущих полимерных молекул на поверхности ведет к изменению условий протекания реакции. Вследствие, ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а в результате адсорбции блокируются функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Возможность селективной адсорбции компонентов реакционной смеси может приводить к различному распределению компонентов в гра-[4, С.284]

Хорошо известен класс виниловых полимеров, образующихся на[5, С.11]

Интересно было проследить характер вторичных структур полимеров, образующихся из концентрированных растворов при различных условиях приготовления образцов.[7, С.131]

Шульц, Генрики и Оливе [51 ] изучили кинетику реакции разветвления в процессе свободнорадикальной полимеризации стирола, проводя полимеризацию стирола в присутствии олигостирола. На основании влияния низкомолекулярного олигомера на длину цепи полистирола они смогли рассчитать константу реакции передачи цепи. Полученное ими значение &п. п/&Р равно 1,3-10~3 при 50°; эта величина несколько выше других данных, характеризующих незначительную степень разветвленности этого полимера. Позднее Генрики-Оливе и Оливе [52] изучили эффект Троммсдорфа в процессе полимеризации стирола и показали, что молекулярный вес увеличивается в значительно большей степени, чем можно было объяснить, исходя из предположения об увеличении скорости, что указывает на возможность разветвления. Они исследовали молекулярные веса полимеров, образующихся при полимеризации в растворе при высоких степенях превращения (исключая, таким образом, влияние эффекта Троммсдорфа), и наблюдали увеличение молекулярного веса, аналогичное тому, которое они объяснили разветвлением.[8, С.255]

Рис. 4. Молекулярно-массовое распределение полимеров, образующихся при радикальной полимеризации: 1 — в отсутствие рекомбинации (распределение Флори, см. табл.); 2—при обрыве цепи в результате рекомбинации (распределение Шулъца, см. табл.).[9, С.145]

При увеличении у с ростом / М.-м. р. сужается, при уменьшении расширяется по сравнению с простым экспоненциальным. При отрыве макромолекулы от поверхности катализатора увеличивается энтропия, т. к. растущая макромолекула, связанная с поверхностью, может принимать лишь тс копформацин, к-рые позволяют ей располагаться в объеме, не занятом самим катализатором. Такой выигрыш тем больше, чем длиннее макромолекула. Следовательно, с увеличением / скорость обрыва цени и f должны увеличиваться, а М.-м. р. сужаться. С др. стороны, для того чтобы произошел обрыв цепи, молекула полимера должна продиффунднровать от поверхности катализатора. Скорость диффузии, а следовательно, и константа скорости обрыва уменьшаются с длиной макромолекулы, т. е. М.-м. р. должно расширяться. В зависимости от условии реакции (темп-ры, растворителя и пр.) может преобладать тот или иной процесс. Кроме того, величина \> может меняться с глубиной реакции, что приводит к соответствующему усложнению вида М.-м. р. Поликонденсация. При анализе М.-м. р. полимеров, образующихся при гомогенной поликонденсации, обычно принимают, что реакционная способность концевых групп всех молекул не зависит от их длины. При этом должен образовываться полимер с экспоненциальным М.-м. р. [ур-ния (1)], причем величина (1 — 7) в ;>том случае будет иметь смысл степени завершенности реакции, т.е. отношения числа прореагировавших концевых групп к числу концевых групп в исходной смеси. Экспериментальные данные, полученные для многих ноликонденсационньтх систем при степенях завершенности реакций ~ 0,99 (у = 0,01), в основном подтверждают предсказания теории. Однако в нек-рых случаях (например, для полиарилатов) на более глубоких стадиях процесса образуются полимеры с узким М.-м. р.[9, С.149]

Использование катионных макромолекулярных инициаторов не дает особых преимуществ но сравнению со свободнорадикальным способом синтеза П. с. Гораздо большие возможности открывает использование «живущих» полимеров, образующихся п'эи анионной полимеризации. По этому методу можно получать П. с. со строго контролированной длиной привитых цепей. Макромолекулярные инициаторы анионной полимеризации обычно получают реакцией щелсчных металлов или их алкил- и арилпроизводных с полимерами, содержащими связи С—О, OsN, C=C. Так, сополимеры стирола с винилбензофеноном, акрилонитрилом, аллилстиролом при обработке щелочными металлами образовывали анион-радикалы. Последние использовали для инициирования анионной привитой сополи-меризации акрилонитрила, метилметакр:1лата, 2- и 4-винилпиридинов, бутадиена. Хлор в поли-гс-хлор-стироле или др. хлорсодержащих полимерах м. б. замещен на натрий в результате реакции полимера с натрий-нафталиновым комплексом в среде тетрагидро-фурапа. Образующееся комплексное соединение используют для инициирования привитой анионной со-полимеризации. Привитые боковые цепи остаются «живыми», благодаря чему открывается возможность полимеризации вновь добавленных мономеров с образованием блоков различных мономорньтх последовательностей в привитых цепях. Поливинилфторид образует комплексы со щелочными металлами, к-рые использовали в качестве макромолекулярного инициатора привитой сополимеризации ряда виниловых мономеров.[10, С.100]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
3. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
4. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
5. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
6. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
7. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
8. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
12. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
13. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
19. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
20. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную