Изучение ММР сополимеров окиси пропилена с аллилглициди-ловым эфиром, полученных под влиянием того же катализатора, показало, что оно имеет бимодальный характер [18]. Авторы этой работы объясняют наблюдаемое ММР наличием двух типов активных центров катализатора, вызывающих образование фракций полимера разной молекулярной массы. Представления о возможности образования двух форм полимеров, отличающихся молекулярной массой, развивается и в других работах [10, 11].[1, С.575]
Рис. 10.24. Корреляционная диаграмма зависимостей между температурами плавления и стеклования для полимеров, отличающихся по своему строению:[2, С.275]
Значительным событием в химии полимеров явилось открытие К. Циглером и Дж. Натта в 1955 г. метода синтеза нового типа высокомолекулярных соединений — стереорегулярных полимеров, отличающихся регулярностью структуры и чрезвычайно высокими физико-механическими показателями. Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительна расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможнымпроводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, которое возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элемеитоорганических и неорганических полимеров.[3, С.53]
Рис. 6.7. Зависимость осмотического давления от концентрации растворов полимеров, отличающихся значением второго внрнальиого коэффициента /1г: 1 >Ь~р (идеальный раствор); 7 — /1Г<Р («плохие» термодинамическое сродство); 3, 4, 5— ^1 С («хороши-» термодинамическое срод-[4, С.406]
Во Франции налажен выпуск пенопластов на основе резольных полимеров, отличающихся повышенной термостабильностью, огнестойкостью и несгораемостью [24—28]; разработаны эластичный ре-зольный фенопласт и способ его получения, заключающийся в том, что в жидкий полимер вводят изоцианат, который реагирует одновременно как с водой, так и с —ОН-группами полимера. При введении многоатомных спиртов изоцианат взаимодействует с —ОН-группами спиртов [29]. Для производства резольных пенопластов разработаны процесс и установка непрерывного действия, имеющая длинный ленточный конвейер, ширина и высота которого регулируются. Благодаря движению гусеничных конвейеров происходит транспортирование композиции [30, 31]. Французская фирма «Сен-Гобен» разработала непрерыэный способ производства многослойных панелей для строительства легких конструкций, утепленных фенольным пенопластом. Панели облицовываются алюминием или оцинкованной сталью [32].[5, С.14]
В первых работах, посвященных температурным воздействиям на полимеры с использованием приборов, регистрирующих происходящие в нем тепловые процессы, изучались реакции между фенолом и формальдегидом методом ДТА. Процесс отверждения фенолофор-мальдегидных полимеров при нагревании исследовался методом ДТА при помощи пирометра конструкции академика Н. С. Курнакова. Методом ДТА было исследовано влияние влаги и пластификаторов на температуру размягчения новолачных фенолоформальдегидных полимеров, являющуюся одной из самых важных физико-химических и технологических характеристик аморфных стеклообразных веществ [112]. Было установлено, что температура начала отверждения новолачных полимеров, отличающихся молекулярными массами, практически одинакова и равна 120—130°С, однако конец отверждения передвигается в сторону более высоких температур с возрастанием молекулярной массы полимера. Полимеры с молекулярными массами от 400 до 700 показали окончание процесса отверждения (пик на термограмме) при 135—140°С, а с молекулярными массами от 700 до 1600 имели конечную температуру отверждения в пределах 155—160°С. Было замечено, что термограммы для нефракционированных по молекулярным массам полимеров близки по характеру термограммам для полимерных фракций с низкими молекулярными массами. По результатам указанных исследований был сделан вывод,[5, С.54]
Существует два вида диизотактических полимеров, отличающихся по стерическим конфигурациям относительно таких двух типов углеродных атомов (рис. 1.6).[6, С.18]
Величину i)OTII. — 1 Штаудингер [80*] назвал удельной вязкостью, у)УД. *. Она явно зависит от концентрации раствора.Рассмотрим ряд полимеров, отличающихся по молекулярному весу, но построенных из идентичных химических единиц, [например, полистиролы (СвН6С2В3)„]. Пренебрегая различиями между полимерами в плотности и принимая, что их дисперсии подчиняются уравнению Эйнштейна, мы могли бы предполагать, что такие растворы при равной объемной концентрации должны иметь одинаковую вязкость, не зависящую от молекулярного веса полимера. Штаудингер показал, что это далеко не так.[8, С.174]
У несовместимых смесей двух полимеров, отличающихся по температурам стеклования, наблюдаются две области дипольно-сегментальных потерь при Тыакс, соответствующих Гмакс отдельных компонентов. Значение tg бмакс в каждой области пропорционально концентрации компонента в смеси. Пример несовместимой смеси поливинилхлорид — каучук СКФ-26 [88].[9, С.102]
Влияние природы растворителя на вязкостные свойства растворов полимеров зависит от рассматриваемой области концентрации *. В области низких концентраций вязкость растворов полимеров в плохих растворителях меньше, но она сильнее изменяется с концентрацией. Поэтому с повышением концентрации вязкость растворов полимеров в плохом растворителе может оказаться выше, чем в хорошем. Природа растворителя слабо влияет на характер зависимости вязкости от молекулярной массы. Для неполярных и слабополярных полимеров, отличающихся высокой гибкостью макромолекул, термодинамическое качество растворителя очень мало влияет на вязкость их растворов. При заданной объемной концентрации таких полимеров разница в вязкости растворов определяется в основном различием значений вязкости используемых растворителей. Качество растворителя оказывает огромное влияние на вязкость растворов жесткоцепных полимеров, причем направление этого влияния существенно различно в области разбавленных и концентрированных растворов.[10, С.210]
Рассмотрим вначале последний случай, когда р-переход сдвигается по температурной оси вправо (см. рис. 3 — 5) с увеличением концентрации узлов сетки. Для эпоксидных полимеров Р-переход связан с молекулярной подвижностью оксиэфирных фрагментов [—ОСН2СН(ОН) —СН2—], однако механизм перехода остается до сих пор дискуссионным [22]. Отметим, что одновременно с увеличением концентрации узлов при изменении состава композиции растет и концентрация гидроксильных групп, т. е. оксиэфирных фрагментов. Общая вероятность Р-перехода должна определяться энергией активации образования свободного объема («дырки»), необходимого для молекулярной подвижности оксиэфирного фрагмента, и энергией активации самого перехода, т. е. перескока кинетической единицы в «дырку». Если последняя величина для всех рассмотренных полимеров, отличающихся концентрацией узлов, практически одинакова и, по-видимому, близка к энергии во-[11, С.204]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.