Повышение разветвленное.™ за стет увеличения размеров боковых заместителей приводит к снижению температуропроводности аморфных полимеров Например, коэффициент а снижается в ряду виничовых полимеров полиэтилен поливинилхло-рид полистирол или в ряду диеновых полибутадиен — поли-нзопрен — полихлоронрен Это обусловлено снижением теп юпроводности с увеличением массы звена цепи за счет боковых групп[7, С.364]
Влияние химической природы полимера, определяющей энергию химических связей в цепи, уровень внутри и межмолекулярных взаимодействий, совершенно очевидно- вероятность механодсструкции снижается с ростом энергии химических связей в основной цепи. Так, в ряду карбоцепных полимеров полиэтилен— полипропилен — нолиизобутплеи наибольшая степень деструкции наблюдается у нолиизобутилсна, что связано с наличием четвертнчиого атома углерода, который обусловливает меньшую энергию связи в цепи Этим же (т. с наличием участков с пониженной энергией) обусловлены высокие скорость и степень деструкции полиизопрена, в котором низкой энергией характеризуются связи между а-метиленотеыми группами[7, С.220]
Вопрос. В каком порядке изменяется гибкость макромолекул следующих полимеров: полиэтилен, полифенилен, поли-п-ксилилен?[1, С.81]
Исследование диэлектрических свойств полимеров — один из наиболее эффективных способов установления особенно^ стей их строения. Диэлектрический метод оказывается пригодным как для полярных, так и неполярных полимеров (полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и т. д.), поскольку полимеров, абсолютно лишенных полярных групп, практически не существует. В соответствии с корреляциями, рассмотренными в гл. I и II, для всех полимеров установлено два типа диэлектрических потерь: ди-польно-сегментальные, связанные с подвижностью звеньев или большой совокупности их (кинетических .сегментов) в электрическом поле, и дипольно-групповые, обусловленные движением, например, боковых полярных групп. Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то наблюдается сложный пик дипольно-группо-вых потерь. Сегментальное движение в полимерах при температурах выше температуры стеклования кооперативно, так как подвижности сегментов данной цепи и сегментов соседних макромолекул взаимосвязаны. По этой причине в процесс ориентации вовлекаются области довольно больших размеров, чем и объясняются высокие значения кажущейся энергии активации сегментального движения. Ниже температуры стеклования Тс переход сегмента из одного равновесного положения в другое требует практически бесконечно большого времени, превышающего доступную продолжительность наблюдения.[3, С.243]
Рис. 10.20. Зависимости теплоемкостей ср от температуры для частично-кристаллических полимеров (/ — полиэтилен высокого давления, 2 — полипропилен, 3 — лолиэтилен низкого давления)[4, С.269]
При рассмотрении в электронном микроскопе образков Кристаллических полимеров (полиэтилен, полипропилен и др.) виден пучок радиальных линий, исходящих из одной точки (рис. 37). Этот пучок называется сферолитом по аналогии со сферолитами, наблюдаемыми при изучение некоторых минералов16-^.[5, С.119]
Метод низкогемператургюй сорбции паров азота широко применяется и для оценки удельной поверхности полимерных сорбентов, но он не всегда дает правильные результаты го* 2|, Сорбция про-водится при температуре кипения азота — 195° С, при этом сорбент не должен изменять свою структуру, т. е, должен оставаться жестким. Для минеральных сорбентов и плотноупакованных кристаллических полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен и др.) условие соблюдается. Эти вещества имеют коэффициент термического расширения а порядка 1,6* 10~5 (уголь — 6,0 • 10~5). При таких значениях коэффициентов термического расширения с по-ннжение.м температуры на 200° С (от 25 до — 195° С) удельный объем сорбента может измениться всего л а 0,002 — 0,003 смэ/г, т. е. пористость при — 195* С практически такая же, как и мри 25° С,[5, С.503]
Однако для ряда полимеров пористость по азоту окалывается меньше, чем по я-гексаку — веществу, молекулы которого значительно больше молекул азота. Аномалия связана с тем, что коэффициент термического расширения этих полимеров на порядок больше, чем у полиэтилена. Так, для полистирола « = 4,5- 1Q-4, для целлюлозы а = 4,0- Ю~4. Следовательно, при охлаждении на 200° С их объем уменьшится на 0Г1 CMS/?, т- е. изменение су мм арного объема пор будет выражено величинами того же порядка, что и сам объем. Это значит, что пористость таких полимеров яри —195° С гораздо меньше, чем при 2о°С, и значения 5\д и Wa, определенные по низкотемперат)рной сорбдни паров азота, окажутся заниженными.[5, С.503]
Напротив, в случае слабо полярных полимеров (полиэтилен, полидиме-тилсилоксан и др.) температуры стеклования и плавления лежат намного ниже температуры термодеструкции. Можно подобрать такой случай (на примере полигетероариленов), когда температуры стеклования и термической дестру к-ции будут практически совпадать.[6, С.226]
Величина молярной поляризуемости Р является аддитивной и складывается из поляризуемостей атомов, а также из инкрементов поляризуемости, связанных с наличием различных типов химических связей (двойная, тройная) и с другими особенностями строения молекул. Здесь картина та же, что и в случае оценки молярной рефракции. Для неполярных диэлектриков диэлектрическая проницаемость обусловлена только деформационной поляризацией и, согласно соотношению Максвелла, практически совпадает с квадратом показателя преломления в области высоких частот Е г п2. Для таких полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен, полибутадиен и т. д.) молярная рефракция R практически совпадает с молярной поляризацией Р.[6, С.260]
При рассмотрении в электронном микроскопе образцов кристаллических полимеров (полиэтилен, полипропилен и др.) виден пучок радиальных липни, исходящих из одной точки (рис. 37). Этот пучок называется сферолитом по аналогии со сферолитами, наблюдаемыми при изучсни^ некоторых минералов16-**.[8, С.119]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.