Статья по теме: Полимеров Полимеризация

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для придания необходимой пластичности и уменьшения хрупкости полимеров полимеризация может проводиться с добавкой пластификаторов. Добавка пластификаторов может осуществляться как перед полимеризацией, так и во время процесса. В качестве пластификаторов могут применяться как наиболее распространенные — трикрезилфосфат, диэтил-и дибутилфталат, триацетин, так и многие другие, упоминаемые по преимуществу в патентных заявках. Особенно рекомендуются простые эфиры одно- и многоатомных спиртов или фенолов одноатомные спирты с открытой цепью, содержащие в своей молекуле 9—22 углеродных атомов, и т д.[12, С.389]

В последние годы обнаружен принципиально новый путь синтеза регулярно построенных ненасыщенных полимеров — полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца. В зависимости от строения исходного циклического мономера этим способом могут быть синтезированы различные полимеры общей формулы [—СН = СН(СН2)„—|р, где га—целое число, р — степень полимеризации, а вместо атомов водорода могут быть заместители различной природы (углеводородные радикалы, галогены, разнообразные функциональные группы и т. д.). Такие полимеры в соответствии с номенклатурой IUPAC принято называть полиалкенамерами [1]. Широкое внимание к новому методу полимеризации обусловлено технически ценными свойствами представителей гомологического ряда полиалкенамеров, в первую очередь полипентенамеров, образующихся при полимеризации циклопентена с раскрытием кольца:[1, С.317]

В книге рассматриваются различные методы синтеза полимеров (полимеризация, поликонденсация, превращение циклов в линейные полимеры); приводятся сведения о свойствах и химических превращениях природных и синтетических высокомолекулярных соединений.[2, С.2]

Существуют два основных метода синтеза полимеров — полимеризация и поликонденсация. Кроме того, в последние годы широко используется возможность изменения свойств полимеров за счет изменения их молекулярного строения в результате химических реакций — так называемых реакций модификации.[3, С.106]

Большое практическое значение имеет газофазная привитая сополимеризация для модификации волокон и пленок [9] (см. с. 277). Несомненный интерес представляет полимеризация из газовой фазы на вытянутых волокнах и пленках, приводящая к образованию ориентированных полимеров.[5, С.257]

Полимеризация в твердой фазе [10]. Интенсивное излучение твердофазной полимеризации за последние годы обусловлено тем, что в ряде случаев скорость реакции и качество получаемых полимеров лучше, чем при проведении процесса в жидкой фазе,— радиационная полимеризация акрилонитрила, некоторых циклических мономеров и т. д. Особое значение имеет этот способ полимеризации для мономеров, являющихся твердыми веществами при комнатной температуре, например для акриламида.[5, С.257]

До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликои-денсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и иоликондепсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как ноликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, напр., реакции образования полимеров из диазосоединепий или N-карбоксиангид-ридов ex-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диааосоедипений полимеризация, N-Карбоксиангидридов ct-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоциана-тов и диолов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов.[6, С.442]

Процессы получения полимеров (полимеризация, иоликондонсация), а таюке их деструкция имеют вероятностный характер. Поэтому любой синтетич. полимер представляет собой не индивидуальное вещество, а набор иолимергомологов с нек-рой сродней мол. массой (средночпсленной, среднемассовой или другой, смотря по тому, какой способ усреднения применялся, см. Молекулярная масса) и определенным молекулярио-массовым распределением. В случае сополимеров такая неоднородность осложняется неоднородностью макромолекул по составу. Ф. по мол. массе гомополимеров разработано теоретически и экспериментально несравненно лучше, чем Ф. по степени стереорегулярности.[7, С.388]

До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликонденсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и поликонденсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как поликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, напр., реакции образования полимеров из диазосоединений или N-карбоксиангид-ридов а-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диазосоединений полимеризация, N-Карбоксиангидридов а-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоциана-тов и диодов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов.[9, С.440]

Процессы получения полимеров (полимеризация, поликонденсация), а также их деструкция имеют вероятностный характер. Поэтому любой синтетич. полимер представляет собой не индивидуальное вещество, а набор полимергомологов с нек-рой средней мол. массой (среднечисленной, среднемассовой или другой, смотря по тому, какой способ усреднения применялся, см. Молекулярная масса) и определенным молекулярно-массовым распределением. В случае сополимеров такая неоднородность осложняется неоднородностью макро-молекул по составу. Ф. по мол. массе гомополимеров разработано теоретически и экспериментально несравненно лучше, чем Ф. по степени стереорегулярности.[10, С.388]

Исследована полимеризация моно- и дизамещенных ацетиленов с помощью никель — карбонилфосфиновых комплексов 1429-1432 Показано, что более реакционноспособные мономеры образуют ароматические продукты, менее реакционноспособные дают значительный выход линейных полимеров. Полимеризация имеет стереоспецифический характер.[11, С.156]

Полный текст статьи здесь