С повышением температуры удельное объемное электрическое сопротивление pv пластифициро-ванных полимеров понижается. В работе [339] было показано, что зависимость Igpv от обратной абсолютной температуры для пластифицированного ПВХ представляет собой линейную функцию (рис. 4.13).[3, С.177]
Было показано, что степень ассоциации активных центрон возрастает в последовательности: Li-полистирол < Li-полиизо-прен < Li-полибутадиен. При введении электродонорных добавок ассоциация «живущих» полимеров понижается. Наблюдаете» рост скорости полимеризации и снижение энергии активации. Процесс приближается к обычной анионной полимеризации. Определены величины энергии активации полимеризации стирола в присутствии Li-этила и значения предэкспоненциальных мно-. жителей в разных средах 1089.[8, С.132]
Количественной оценкой пластифицирующего действия пластн-фикатора является понижение температуры стеклования &ТС, Наиболее эффективно это действие проявляется у полимеров с жесткими цепями: в присутствии пластификаторов температура стеклования таких полимеров понижается па 100—160°С, Значительно менее эффективно пластификаторы действуют на гибкие кауч^коподоб-ные полимеры; температура стеклования полярных каучуков может[1, С.446]
Количественной оценкой пластифицирующего действия пластификатора является понижение температуры стеклования Д7\., Наиболее эффективно это действие проявляется у полимеров с жесткими цепями: в присутствии пластификаторов температура стеклования таких полимеров понижается па 100—160° С, Значительно менее эффективно пластификаторы действуют на гибкие кауч>коподоб-ные полимеры; температура стеклования полярных каучуков может[4, С.446]
Бови.Абир, Ратман, Сандберг [915—918] исследовали получение и свойства полимеров и сополимеров 1,1-дигидроперфторал-килакрилатов. Полимеризация проводилась в эмульсии в 50%-ном трифторбензольном растворе с 0,1 г перекиси бензоила приг 50°. Температура стеклования полимеров понижается с увеличением числа атомов С в боковой алкильной цепи до Св, а затем резко повышается; в случае С8 полимер существует при комнатной температуре в кристаллическом или переохлажденном аморфном состоянии. Стойкость по отношению к растворителям (бензол, смесь изооктана с толуолом) повышается с увеличением содержания фтора. При эмульсионной полимеризации образуются продукты с очень высоким молекулярным весом (40 -Ю6); лучший растворитель полимера — метиловый эфир перфтормасляной кислоты. Длина сегмента полимера в идеальном растворителе составляет 15 атомов С, т. е. жесткость цепи больше, чем у других каучукоподобных материалов. Температура стеклования равна 30°. Введение эфирной связи в боковую цепь фторзамещен-ных полиакрилатов увеличивает гибкость боковой цепи, улучшает физико-механические свойства полимера при низких температурах (температура стеклования у полимера с эфирной связью в у-положении понижается на 20—25°).[6, С.377]
В связи с тем, что П. имеют узкое молекулярно-массовое распределение и в большинстве случаев кри-сталлич. структуру, они плавятся в узком интервале теми-р. Темп-pa плавления П. с четным числом атомов углерода в радикале выше, чем с нечетным. С увеличением числа метиленовых групп между атомами азота темп-pa плавления полимеров понижается. Ароматич. П. плавятся при более высоких темп-pax, чем алифатические. Темп-pa плавления П., особенно ароматических, близка к темп-ре разложения, что затрудняет их переработку в изделия. Значения темп-р плавления П. различного строения лежат в интервале 180—320 °С. При 300—350 °С начинается интенсивная термоокислительная деструкция П.[5, С.506]
В связи с тем, что П. имеют узкое молекулярно-массовое распределение и в большинстве случаев кри-сталлич. структуру, они плавятся в узком интервале темп-р. Темп-pa плавления П. с четным числом атомов углерода в радикале выше, чем с нечетным. С увеличением числа метиленовых групп между атомами азота темп-pa плавления полимеров понижается. Ароматич. П. плавятся при более высоких темп-pax, чем алифатические. Темп-pa плавления П., особенно ароматических, близка к темп-ре разложения, что затрудняет и у переработку в изделия. Значения темп-р плавления П. различного строения лежат в интервале 180—320 °С. При 300—350 °С начинается интенсивная термоокислительная деструкция П.[7, С.504]
Введение электролитов в концентрированные растворы полимеров оказывает сильное влияние на их механические свойства; при это.м в присутствии одних электролитов вязкость раствора повьу-^ шается, а в присутствии других — понижается. Так, добавление солей кальция к растворам нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы вызывает повышение вязкости и в ряде случаев Приводит к образованию студней. После удаления электролитов из нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы путем электродиализа вязкость растворов этих полимеров понижается. Однако добапленке хлори-. стого лития к растворам нитрата целлюлозы вызывает понижение вязкости. То же происходит при добавлении нитрата аммония к растворам желатина.[1, С.431]
В случае 1,3- или 1,4-ориентации в цепи цикл накладывает серьезные конформационные ограничения, в результате чего повышается жесткость и темп-pa плавления полимеров, понижается их растворимость. Так, темп-pa плавления полимера 1,4-:шоксициклогексана (II, т — п = 2) составляет ок. 450 °С. Этот полимер получают катионной полимеризацией в присутствии к-т Лыонса и сокатализаторов. Сополимеризацкя 1,4-эпокснцпклогексана с тетрагидрофураном, окисью пропилена п энихлоргидрином приводит к более низкоплавким, растворимым и эластичным полимерам.[5, С.212]
В случае 1,3- или 1,4-ориентации в цепи цикл накладывает серьезные конформационные ограничения, в результате чего повышается жесткость и темп-pa плавления полимеров, понижается их растворимость. Так, темп-pa плавления полимера 1,4-эпоксициклогексана (II, т = п = 2) составляет ок. 450 °С. Этот полимер получают катионной полимеризацией в присутствии к-т Льюиса и сокатализаторов. Сополимеризация 1,4-эпоксициклогексана с тетрагидрофураном, окисью пропилена и эпихлоргидрином приводит к более низкоплавким, растворимым и эластичным полимерам.[7, С.210]
приближается к длине статистического сегмента, а при очень высокой скорости воздействия - к собственной длине макромолекулы, и последняя ведет себя как жесткая. Причиной служит явление релаксации, свойственное полимерному состоянию и наблюдаемое при отклике на любое внешнее воздействие (механическое, изменение температуры, действие растворителя и т.д.), а именно, переход из неравновесного состояния в новое равновесное происходит во времени. У ВМС время релаксации может достигать больших значений, тогда как у низкомолекулярных соединений оно пренебрежимо мало. Таким образом, кинетическая гибкость полимеров в отличие от термодинамической проявляется в неравновесных процессах. В конденсированном состоянии (см. 5.3.1) кинетическая гибкость полимеров понижается из-за сильного межмолекулярного взаимодействия, дополнительно ограничивающего свободу вращения цепей.[2, С.125]
синтезируют из бис-(оксиметил)-о-карборана и алифа-тич. или ароматич. дикарбоновых к-т или их производных. Полиэфиры, у к-рых R — алкилен, представляют собой вязкие жидкости или хрупкие твердые в-ва светло-желтого или коричневого цвета; мол. масса до 5000; т. размягч. до 100 °С. Они аморфны, растворимы в ароматнч. углеводородах, хлоруглеводородах, ацетоне н нерастворимы в алифатич. углеводородах, спиртах, воде. При замене СН2-групп в макромолекулах этих полиэфиров на СГ2-группы или о-карборановой группы на л-карборановую темп-ры размягчения полимеров снижаются на 10 — 30 °С. о-Карборансодержащие полиэфиры. у к-рых R — ариден, представляют собой твердые вещества белого цвета; т. размягч. 90 — 220 °С. Они* обладают очень упорядоченной структурой и поэтому не растворяются даже в серной к-те. И в этом случае при замене о-карборановой группы на л-кар-борановую температура размягчения полимеров понижается.[7, С.425]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.