Образование более высокомолекулярных полимеров пропилена наблюдается в присутствии катализаторов ионной полимеризации. Процесс полимеризации протекает по катионному механизму в присутствии каталитического комплекса, образующегося взаимодействием А1Вг3 и НВг. Очевидно, полимеризацию инициирует протон, возникающий при диссоциации комплексной кислоты Н"1" [А1Вг,,]" , противоионом является АШгГ. Реакцию проводят при температуре от —50 до —60° в среде растворителя.[1, С.200]
Натта ]276] разработал способ получения блок-полимеров пропилена и других олефинов, основанный на использовании малоактивных катализаторов. В этом случае цепь полимера состоит из отдельных участков различной стерическои конфигурации. Эти так называемые стереоблочные полимеры отличаются высокой эластичностью в«ориентированном состоянии и являются истинными эластомерами.[5, С.60]
Промышленность пластмасс выпускает богатый ассортимент полимеров пропилена с различными свойствами в зависимости от условий переработки и назначения изделия. '- В настоящее время все большее количество полипропилена идет на изготовление изделий для ответственных технических целей (трубы, пленка, волокно и т. д.). Очень важную роль в этом сыграл, естественно, прогресс в области стабилизации полипропилена от термоокислительной и световой деструкции.[2, С.12]
Натта с сотр. [508—510] сообщил о получении стереоблоч-ных полимеров пропилена, в молекуле которых имеются изотак-тические и атактические блоки. Такие полимеры плавятся в более широком интервале температур (100—170°), обладают большим удлинением (100—200%) и меньшим модулем упругости, чем изотактические полимеры.[5, С.81]
Натта с сотр. [85—87] сообщили также о получении стереоблочных полимеров пропилена, в молекуле которых имеются изотактические и атак-тические блоки. Такие полимеры плавятся в широком интервале температур (100—170°), обладают большим удлинением (100—200%) и меньшим модулем упругости, чем изотактические полимеры. На рис. 73 приведены схемы строения стереоблочных полимеров.[6, С.187]
Эйдусом и Пузицким [35] опубликована обзорная статья, посвященная полимеризации и другим превращениям пропилена под действием тепла, электрических разрядов, возбужденных атомов и радикалов. В статье рассматривается в основном получение низкомолекулярных полимеров пропилена, а также обсуждается механизм реакции полимеризации.[3, С.195]
Полипропилен с молекулярным весом в интервале 1000—8000—это воскообразный материал, который характеризуется предельно высокой твердостью и высокой температурой плавления в сочетании с малой вязкостью расплавов. Поэтому его можно применять для покрытий. Однако попытки использовать катализаторы Циглера для прямого получения воскообразных полимеров пропилена оказались неудачными, так как большая часть полипропилена с молекулярным весом, лежащим в желаемом интервале, оказывается маслообразным или каучукоподобным полутвердым продуктом, напоминающим полимеры, образующиеся при полимеризации пропилена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или по свободнорадикальному механизму. Воскообразный полипропилен получают нагреванием при температурах 300—450° кристаллического полипропилена, имеющего плотность не менее 0,90 и средний молекулярный вес не менее 20 000. Нагревание ведут до тех пор, пока молекулярный вес не снизится до значения, лежащего в интервале 1000—8000. Нагревание следует проводить при полном отсутствии кислорода, предпочтительно в вакууме, в инертной атмосфере или в углеводородном растворителе [220]. Если деструкцию вести при температуре не выше 150—170°, то полимер превращается в прозрачную вязкую массу.[4, С.156]
Циглер и его сотрудники в Институте исследования угля им. Макса Планка (Мюльгейм-Рур, Германия) в первую очередь интересовались полимеризацией этилена и его. сополимсризацией с а-олефинами. После того как Циглер опубликовал подробности своей работы в одном из патентов, Натта с сотрудниками в Институте промышленной химии (Милан), исследуя комбинации катализаторов и сокатализаторов для полимеризации а-олефинов, которые они назвали катализаторами Циглера, добились успеха в синтезе полимеров пропилена, бутена-1, стирола и др., имеющих определенную пространственную структуру [18]. В результате этой работы, включавшей исследования пространственной структуры полимеров, было показано, что комбинации соединений переходных элементов IV—VIII групп в низшем валентном состоянии образуют комплексы с гидридами или алкилами металлов. Эти комплексы характеризуются присутствием твердой фазы и способны стереоспецифически полимеризо-вать а-олефины с образованием кристаллических стереоизомерных полимеров. Работы Натта и его сотрудников, которые представляются образцовыми по технике эксперимента, в дополнение к успешному решению сложной задачи исследования структуры полимеров, привели к открытию возможностей контроля полимеризации и выделения различных изомерных полимеров. Упомянутые работы позволили также выяснить механизмы этих реакций полимеризации.[4, С.102]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.