Например, полистирол, полученный по свободно-радикальному механизму, прозрачен, некристалличен и низкоплавок, тогда как стереорегулярный полистирол мутен, подобно найлону, кристалличен, способен к ориентации н высокоплавок. Природа заместителя также заметно влияет на температуру плавления: чем больше объем радикала, тем выше температура плавления [47, 150]. Методы получения некоторых типов стереорегуляр-ных полимеров приведены в нижеописанных примерах[1, С.248]
Интересно сравнить полистирол, полученный указанным способом, с полистиролом, приготовленным с соответствующим инициатором свободно-радикального типа по их растворимости в ряде обычных растворителей (бензол, хлороформ, ацетон, тетрагндрофуран и т. д.), по прозрачности образующейся пленки, по их способности растягиваться и ориентироваться иа поверхности, нагретой до 200°.[1, С.251]
Полистирол, полученный каталитической полимеризацией и прокипяченный со спиртом для удаления остатков стирола[2, С.189]
В марке УПС указывается метод синтеза (М, С) и цифровое обозначение ударной вязкости (две первые цифры) и десятикратного значения содержания остаточного мономера. Кроме того, в марку может включаться буква, означающая предпочтительный способ переработки. Например, УПМ-0703 Э означает ударопрочный полистирол, полученный полимеризацией в массе; его ударная вязкость 7 кДж/м2, остаточное содержание мономера 0,3 %, метод переработки — экструзионный.[3, С.38]
В последние несколько лет успешно развиваются представления о механизме армирования эластомеров твердыми частицами, основанные на изучении влияния жесткого полимерного наполнителя на свойства эластомеров. Эти исследования имеют два направления. Согласно первому из них, используют модельные полимерные наполнители [8, 9], такие как полистирол, полученный эмульсионной полимеризацией, в смеси с бутадиен-стирольным каучуком (БСК), причем смесь этих компонентов вулканизуют. Во втором случае исследуют термопластичные эластомеры (термоэластопласты) типа трехблочных сополимеров строения АБА (в данном случае — СБС, где С —" полистирольный блок, Б — полибутадиеновый блок) [10,11].[4, С.97]
Одна из главных проблем для полимеров вообще и для неполностью стереорегулярных в частности заключается в их потенциальной возможности кристаллизации, которая может существовать, даже если они получены в аморфной или не в явно кристаллической форме. С этой проблемой часто приходится сталкиваться при исследовании сополимеров различного типа, и для ее правильного решения необходимо принимать во внимание все детали механизма и кинетики кристаллизации, рассмотренные в гл. 8. Установлено, например, что некоторые не полностью стереорегулярные полимеры, как, например, полистирол, полученный на олефиновых катализаторах [43], или полиметил-иетакрилат, приготовленный методами радикальной или ионной полимеризации [33, 44, 45], не получаются сразу в кристаллической форме. Однако при воздействии специфическими растворителями или жидкостями, в которых образцы способны набухать при повышенных температурах, полимеры могут перейти в кристаллическую форму [33, 43—45].[6, С.110]
Найдено, что изотактический полистирол, полученный в присутствии каталитической системы из четыреххлористого титана и триметил- или триизобутилалюминия, обладает значительно более выраженной кри-сталлизуемостью и кристалличностью, чем полистирол, полученный на алфиновом катализаторе или в присутствии трифенилметилкалия [335].[8, С.144]
Если при полимеризации трифенилметилкалием в гетерогенных условиях при использовании гексана в качестве реакционной среды получается кристаллизующийся полистирол, то при полимеризации в гомогенной среде, в бензоле, растворяющем полимер, получается высокий выход некристаллизующегося полистирола. Шварц [83] объяснил этот факт следующим образом: в бензоле, хорошем растворителе для полистирола, образующийся полимер имеет вид спирали произвольной формы, тогда как в гексане полистирол нерастворим, и, если случайно образуется несколько тактических звеньев, в результате может вырасти целая стереорегулярная спиральная цопь. Закристаллизованный полистирол, полученный с трифенилметилкалием, имеет большую степень кристалличности, чем закристаллизованный полимер, полученный с алфиновым катализатором, но менее кри-сталличен, чем полимер, полученный с циглеровским катализатором [57].[8, С.275]
Орр и Вильяме [393] получили блок-сополимер стирола с бутадиеном и другими мономерами. Сначала синтезировался блок, содержащий на концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси n-диизопропилбензола. Полученный блок помещался в среду стирола и на его концах вырастали блоки полистирола по схеме[9, С.59]
Дунн, Стид и Мелвиль [395] для получения блок сополимеров использовали полистирол, полученный в присутствии четырехбромистого углерода и содержащий на концах макромолекул группы СВг3. Такой полистирол растворяли в метил-метакрилате и облучали ультрафиолетовым светом, в результате чего атом брома заменялся растущей цепью, образовывавшей блок из метилметакрилатных звеньев.[9, С.59]
Полистирол, полученный Коршаком и Сергеевым [375, 376] при разложении смеси диазометана и диазотолуола в присутствии BFs, имел т. пл. 220—224° и представлял собой полимер, похожий на изотактический полистирол, описанный выше, для получения которого, как принято считать, необходимо наличие стереоспецифических, гетерогенных катализаторов.[9, С.279]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.