Задача. Рассчитать степень полимеризации полистирола, полученного в присутствии пероксида бензоила при 60 °С, если обрыв цепи происходит преимущественно рекомбинацией; концентрация мономера и инициатора составляет соответственно ГМ1 = 20% и \1] = 0,2%; скорость реакции Vv ~ 25 х х 10"5 моль/Сдм3 • с);/э = 0,5; Kd = 3,6 • юЧ[1, С.225]
Сопротивление удару хрупкого полимера (площадь под кривой нагрузка—деформация), по существу, определяется энергией We, необходимой для достижения стадии быстрого распространения трещины (максимума Р). Дополнительная энергия, требуемая для разделения материала на части во время фазы быстрого роста трещины, незначительна (рис. 8.24). Поэтому одними из наиболее существенных особенностей сопротивления удару хрупких полимеров являются ограниченные условия, при которых становится возможным быстрый рост трещины в материале. Данная проблема будет рассмотрена в гл. 9 с позиций механики разрушения. Абсолютные значения наибольшей изгибающей силы Fm или наибольших напряжений в растягиваемом волокне не являются мерой сопротивления удару. Действительно, термообработка (в течение 30 мин при 130°С) бруска полистирола, полученного инжекцией расплава, увеличивала сопротивление удару (за счет увеличения отклонения 8) от 18 до 21 кДж/м2 при одновременном уменьшении Fm от 235 до 215 Н [105].[2, С.272]
Рис. 47. Выход полистирола, полученного в 1 л раствора при -{-облучении (доза облучения 22 СОО рентген, интенсив пость, 1,51 рентген/мин.):[3, С.96]
Полимеризация в среде воздуха способствует снижению сред него молекулярного веса. Так, молекулярный вес полистирола, полученного при 20" в атмосфере азота, составляет 600 000. При одинаковом режиме полимеризации, но в воздушной среде молекулярный вес полистирола снижается до 200 000. С повышением температуры деструктирующее влияние кислорода воздуха еще[3, С.130]
Кристаллизацию полистирола, полученного и присутствии алфинового катализатора, можно облегчить длительным нагреванием полимера при 150°.[3, С.361]
Приводим одни нз примеров [94]. 50 мл стирола смешивают с 500 мл толуола и добавляют 0,5 г дипитрила азоизомасляпой кислоты. Поднимают температуру до 100° и смесь слегка перемешивают, пока она не станет более вязкой. Через 24 часа полимер выделяют, выливая раствор в равный объем растворителя — метиловый спирт при перемешивании в скоростном смесителе. Выпавший полимер отделяют фильтрованием и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Его можно получать в виде листов или бруска; полимер имеет все характерные свойства полистирола, полученного другими методами. Выливанием исходного раствора полимера на стекло можно получить тонкие листы или пленки.[5, С.201]
Фейт с сотрудниками [пат. США 4201580] синтезировал замещенный полистирол с экстремально низкой полидисперсностью хлорированием полистирола, полученного пр_и анионной полимеризации. Полистирол с M^^l.S-lO5 и МШ/Л1„ < 1,06 прохлориро-вали до введения в среднем 1 атома хлора на 1 арильную группу без изменения Mw. После предварительной термообработки при[6, С.251]
Навеску 4 г полистирола, полученного, как это описано, например, в опыте 3-02 или 3-03, с 0,1% (мол.) инициатора тщательно перемешивают с раствором, содержащим 6 г стирола, 0,6 г пентана и 0,08 г перекиси бензоила. Полученную массу переносят в ампулу (реакционная смесь не должна заполнять более !/4 объема ампулы). Содержимое ампулы замораживают при —76 °С смесью хлористого метилена и сухого льда, ампулу запаивают в токе азота и затем выдерживают в водяной бане при 30 °С в течение 8 суток. По истечении этого срока температуру повышают до 85 °С и ампулу оставляют на 6 ч. После охлаждения ампулу осторожно вскрывают (внутри ампулы избыточное давление: необходимо соблюдать меры предосторожности). Способный вспениваться полистирол, содержащий окклюдированный пентан, получается в виде прозрачного стекла**.[7, С.122]
Атактическую фракцию полистирола, оставшуюся в растворе я-гептана, высаживают в метанол и фильтруют; оба образца сушат в вакуумном шкафу при 50 °С и взвешивают. Затем проверяют растворимость обеих фракций в метил-этилкетоне, определяют плотности образцов (см. раздел 2.3.7), их характеристические вязкости в растворе бензола при 20 °С; сопоставляют рентгенограммы и инфракрасные спектры (см. разделы 2.3.6 и 2.3.9). Сопоставьте полученные результаты с характеристиками полистирола, полученного свободнорадикальной полимеризацией.[7, С.151]
Большое практическое значение имеет трехмерная сополимери-зация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сетку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05).[7, С.174]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.