Если распад перекиси производится в присутствии энергичных акцепторов радикалов, то реакция (II) полностью подавляется. Так, при распаде перекиси бензоила в смесях различного состава бензола с изопреном выход С02 уменьшается с 72 до 0% при увеличении молярной доли изопрена от 0 до 0,8 [34]. Этот результат естественно объяснить реакцией присоединения бензоатных радикалов к изопрену, приводящей к образованию полиизопрена.[11, С.41]
Термомеханическая кривая для кристаллического полимера может иметь вид, схематически показанный на рис.30. Если полимер достаточно глубоко закристаллизован, высокоэластическое состояние практически полностью подавляется и в широком интервале температур он не обнаруживает заметных деформаций. При подходе к температуре плавления деформация резко возрастает и достигает максимального значения.[5, С.107]
Если в процессе ионной сополимеризации участвуют мономеры, один из которых содержит электроотрицатс-льный заместитель, л другой—электроположительный, тенденция к чередованию звеньев различных мономеров почти полностью подавляется. При катионной полимеризации к начальному иону будут присоединяться преимущественно молекулы мономера, содержащего электроположительный заместитель, при анионной сополимеризации—молекулы мономера, имеющего электроотрицательный заместитель.[1, С.152]
Такое уменьшение е'т наблюдалось в пластифицированном поливинилхлориде [19, 20]. При этом оказалось, что при содержании пластификатора больше 20% максимум вторичных (дипольно-групповых) потерь в поливинилхлориде полностью подавляется. Авторы работы [19] показали, что уменьшение интенсивности р-процесса в пластифицированном поливинил-хлориде связано с возрастанием вероятности возникновения более жестких конформаций цепи. Другие исследователи [20] объясняют этот эффект изменением надмолекулярной структуры поливинилхлорида при пластификации. Было показано [2], что обе эти точки зрения отражают различные аспекты одного и того же физического явления — «антипластификации».[10, С.203]
Если способность заместителей при двойной связи мономеров оттягивать или притягивать электроны значительно различается, тенденция мономерных остатков к чередованию в макромолекуле во время ионной полимеризации почти полностью подавляется, так как растущий ион будет все время предпочтительно реагировать с одним и тем же мономером до тех пор, пока концентрация его не станет очень малой.[8, С.203]
Возможна протонизация и олефина, однако она не конкурирует с протонизацией формальдегида. Лишь по мере исчерпания происходит образование карбкатиона олефина и последующая его гидратация в побочный продукт — триметилкарбинол; при избытке формальдегида эта побочная реакция полностью подавляется. Основные химические превращения при синтезе ДМД см. на стр. 204.[2, С.203]
Окрашивающие антиоксиданты более эффективны, чем неокрашивающие; последние вводят, как правило, только в белые и цветные резиновые смеси. Особенно эффективны смеси различных продуктов, напр, неозона Д и ДФФД. В присутствии неозона Д, и-оксинеозона, 4,4'-динафтилфенилендиамина полностью подавляется каталитич. действие на окисление К. н. соединений металлов переменной валентности. Нек-рые вещества, напр. 4010 NA и ДФФД, обладают также свойствами п ро тивоутомителей.[14, С.501]
Окрашивающие антиоксидапты более аффективны, чем пеокрашивающие; последние вводят, как правило, только в белые и цветные резиновые смеси. Особенно эффективны смеси различных продуктов, вапр. неозона Д и ДФФД. В присутствии неозона Д, ге-оксинеозона, 4,4'-динафтилфонилендиамипа полностью подавляется каталитич. действие на окисление К. п. соединений металлов переменной валентности. Нек-рые вещества, напр. 4010 NA и ДФФД, обладают такжэ свойствами противоутомителей.[13, С.504]
Кислород заметно ингибирует структурирование полимеров нитренами [39, 40, 41], резко снижая интенсивность фотохимического сшивания азидсодержащих слоев. Так, при облучении водорастворимых азидсодержащих слоев в атмосфере кислорода взаимодействие фотогенерируемых н-итренов с полимером полностью подавляется и пленка при проявлении целиком смывается с подложки [40]. При таком же облучении слоя в атмосфере азота получается прочный рельеф. Вероятно, благодаря защите от кислорода общий выход качественных структур при использовании некоторых промышленных азидсодержащих фоторезистов может быть повышен почти вдвое (с 38 до 75 %) при нанесении на слой фоторезиста перед экспонированием водорастворимой пленки, например, на основе ПВС, содержащего комбинацию ПАВ со смачивающими и пластифицирующими свойствами [пат. США 4200463]. Взаимодействием нитренов с кислородом объясняют неподчинение азидсодержащих слоев закону взаимозаместимости [см. уравнение (1.19)]. Изменение содержания кислорода в слое зависит от начальной его концентрации и толщины пленки, нанесенной на подложку.[7, С.140]
Хукуэйем и Селтеном [2013] изучена стабильность в водных растворах перекиси водорода сульфонированных полимеров стирола и сополимеров его с дивинилбензолом. Показано, что все полимеры в этих условиях разлагаются с образованием серной кислоты и выделением СО2. В присутствии акрилонитрила реакция полимеров с НаОз полностью подавляется, а сам акрилонит-рил при этом полимеризуется, что, по мнению авторов, указывает на радикальный механизм реакции сульфированных полимеров с НаО2.[15, С.304]
При диспергировании Nad, BaSO4, CaF2, КС1 и других солей происходит полимеризация акриламида, метакриламида, стирола, а-метилстирола, акрилонитрила, метилметакрилата, акриловой кислоты и т. д. Эти полимеризационные процессы ингибируются (Небольшими количествами гидрохинона. Так, полимеризация метакриламида в присутствии 0,5% NaCl практически полностью подавляется 0,5% гидрохинона. Кинетика механополимеризации мет-[9, С.222]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.