Одним из способов получения полиэфиров является реакция пере-этерификации:[2, С.63]
Известен и другой способ получения полиэфиров из окиси этилена и одноатомного алифатического спирта (взятого в избытке) при 0—30° и давлении — 1 атм в присутствии 0,2—2% серной кислоты. Серная кислота вводилась в реакционную смесь постепенно, так, чтобы в течение реакции рН смеси было <[ 1 (лучше < 0,4) [156]. Конденсация окиси этилена с алифатическими спиртами, содержащими 10—18 атомов углерода в молекуле, при 100°, с применением в качестве катализатора этилата натрия является способом получения смачивающих и эмульгирующих средств [159].[12, С.53]
Необычным и интересным примером получения полиэфиров из оксикислот является поликонденсация окси-карбоновой кислоты, полученной из протокатеховой кислоты и эпихлоргидрини [14]:[3, С.147]
Наиболее широкое применение для получения полиэфиров получили гликолй {этилеигликоль, 1,2-пропнленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль),- гяв-церин, бисфенолы (днфенилолпропан), пентаэритрит, а также двухосновные кислоты (фумаровая, терефталевая, адйпиновая, себациновая) и их ангидриды (фталевыи, малеиновый).[7, С.199]
Из уравнения следует, что для достижения достаточно высоких значений молекулярной массы необходимо тщательное удаление низкомолекулярного вещества. Например, для получения полиэфиров с Pn = 100 (/C=4,9 при 280 °С) допустимое содержание воды не должно превышать тысячных долей процента.[2, С.59]
Рассматриваемая техника поликонденсации успешно применяется для синтеза полимеров из многих дифено-лов, и, по-видимому, она вообще применима для синтеза полиарнлатов из тех дифенолов, натриевые соли которых растворимы в воде. Особенно она рекомендуется для получения полиэфиров из хлорангидридов ароматических кислот, поскольку они трудно гидролизуются сильнощелочными растворами солей дифенолов.[3, С.149]
Рис. 17. Циркулирующее устройство для получения полиэфиров.[6, С.50]
В 1949 г. был опубликован новый метод получения полиэфиров путем нагревания тетраэфира с 0,5—2 молями безводной алифатической кислоты, например уксусной [1312, Н210, Н211]. После нагревания реакционной смеси в течение часа при повышенной температуре отгоняли жидкие продукты, и получался эфир с молекулярным весом до 10 000. В продукте реакции ацетокси-группа была найдена в количестве лишь 2,5—5%.[9, С.124]
Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров,[5, С.106]
Реакции поликонденсации и ступенчатой полимеризации могут, хотя и реже, проводиться в растворе. Для получения полиэфиров, которые не могут быть получены путем поликопденсации в расплаве, а также для получения полиэфиров с молекулярной массой выше 30000 применяют способ поликонденсации в растворе при повышенных температурах (см. опыт 4-02).[6, С.53]
Полнконденсацией в 1909 был получен первый промышленный синтетич. олигомер — феноло-формальде-гидная смола. Теперь П. широко используется в промышленности для получения полиэфиров (полиэтилен-терефталата, поликарбонатов, алкидных смол), полиамидов, нек-рых кремнипорганич. полимеров, многих термореактивных смол на основе формальдегида (мо-чевино-формальдегидных, феноло-формальдегидных и др.). В 1965—70 П. приобрела большое значение в связи с организацией промышленного производства ряда новых, в том числе термостойких, полимеров (полиарилатов, ароматич. полиамидов, полипиромел-литимидов, полифениленоксидов, полисульфонов и др.).[8, С.433]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.