На главную

Статья по теме: Получение полиэфиров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Получение полиэфиров реакцией поликонденсации. Реакция поликонденсации может быть осуществлена в трех вариантах — как: 1) реакция прямой этерификации; 2) реакция переэтерификации; 3) реакция обменного разложения.[2, С.8]

Получение полиэфиров полимеризацией циклических эфиров. Синтез полиэфиров полимеризацией циклических зфиров основан на способности циклических соединений типа лактонов и лактидов размыкаться под действием гидролизующих агентов с образованием полимерной цепи, содержащей сложнозфирные связи.[2, С.19]

Получение полиэфиров полимеризацией ненасыщенных эфиров многоосновных кислот. Берлин и другие [309] исследовали трехмерную полимеризацию диметакриловых эфиров гликолей. Было показано, что скорость трехмерной полимеризации возрастает с увеличением расстояния между двойными связями в исходном эфире. Образование трехмерного (у-полимера) происходит через стадию образования разветвленного, растворимого, содержащего двойные связи [3-полимера. Была также исследована трехмерная полимеризация аллиловых и смешанных аллюшетакриловых эфиров гликолей в блоке и в растворе метанола [310]. Дикарбок-сиаллиловые эфиры моно- и диэтиленгликоля, аллилкарбокси-аллиловый эфир этиленгликоля характеризуются значительно меньшей полимеризационной активностью, чем аллилметакри-ловые эфиры моно- и диэтиленгликолей, триэтиленгликоля, ме-такрилкарбоксиаллиловые эфиры моно-, ди- и триэтиленглико-лей. Полимеризация аллиловых эфиров малеиновой, фталевой, адипиновой и себациновой кислот описана Котоном с сотрудниками [311]. При 100° без инициатора полимеризация протекает крайне медленно, заметно ускоряясь в присутствии 1,5% перекиси бензоила. Диаллилмалеинат полимеризуется с наибольшей скоростью. При исследовании совместной полимеризации метилметакрилата и различных гликольдиметакрилатов Лошаком и Фоксом [312] было высказано предположение, что эффективность гликольдиметакрилата, как сшивающего агента, определяется подвижностью винильных групп и радикалов, закрепленных в сетке полимера [312]. Дринберг и другие [313] показали, что нерастворимый полимер при полимеризации димета-крилата триэтиленгликоля образуется непосредственно после индукционного периода. Совместная полимеризация метилметакрилата и малеинового ангидрида изучена Блеклейеми Мелвил-лем [314].[2, С.20]

Описано получение полиэфиров оксиуксусной кислоты полимеризацией гликолида при 150—245° в присутствии трк-галогенида или трехокиси сурьмы [302]. Полимеризацию лактида, имеющего т. пл.> 120°, осуществили при нагревании выше температуры его плавления, но <200°—в присутствии 0,02—1% окиси многовалентного металла [303]. Получены поли-меризующиеся эфиры: С№ = C(R)COOCH2CHOCH2OC(R')R"', где R—Н, СНз; R' и R"—Н, алкил, циклоалкил или арил с чис-[2, С.19]

Описано получение полиэфиров поликонденсацией хлор-угольного эфира полиоксисоединения (например, бис-хлоруголь-ного эфира бутандиола-1,4) с поликарбоновыми кислотами или их солями, например с натриевой солью адипиновой кислоты. Реакцию следует проводить при 90—160° в присутствии трет, амина или мелко измельченных меди, железа или палладия [2313].[3, С.88]

Описано получение полиэфиров и на основе других ненасыщенных дикарбоновых кислот, например: 1,4-тентадиен-З-он-1,5-дикарбоновой кислоты3159, бутилен-быс-бензойной кислоты3160, бицикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоксильного ангидрида3161, 8,12-эйкозадиен-1,18-дикарбоновой кислоты, 8-винил-10-октадецен-1,18-дикарбоновой кислоты3162. Неиасыщенность в полиэфирную смолу может быть внесена и за счет использования для его синтеза ненасыщенных многоатомных спиртов3164'3165. Так, например, предложено для синтеза полиэфиров использовать гликоль СЦ2=СНС6Н9(ОН)ОКОСбН9(ОН)СН = СН2, где R = С6Н4 или СН2(С6Н4СН2)23164.[4, С.226]

Хасегава [72] описал получение полиэфиров различных ароматических ацетоксикарбоновых кислот. В случае орто-изомеров реакция протекает с большей скоростью, чем в случае пара-изомеров. Скорость реакции и средняя степень поликонденсации меньше для З-ацетоксинафтойной-2-кислоты, чем для о-ацеток-сибензойной кислоты. Наименьшие скорости и средние степени поликонденсации свойственны ацетаминокислотам.[2, С.12]

В ряде работ описано получение полиэфиров поликонденсацией ароматических дикарбоновых кислот с диолами2014-2021, Манро и Мак-Лейн20М предложили синтезировать высокомолекулярные полиметилентерефталаты из терефталевой кислоты и гликолей: НО(СН2)ПОН (1<я^10) в присутствии небольшого количества терефталатов натрия или калия. Отмечено, что первую стадию реакции целесообразно проводить при повышенном давлении. Поликонденсацией терефталевой кислоты с поли-метиленгликолями в присутствии сажи получены пигментированные полиэфиры, образующие из расплава пленки и волокна, окрашенные в хороший черный цвет. В качестве катализатора процесса на второй стадии его протекания были применены ацетаты цинка и трехокись сурьмы2015. Для ускорения поликонденсации изофталевой кислоты или фталевого ангидрида и многоатомных алифатических спиртов Ругберг предложил использовать различные сульфамиды, например 1-Ы-этилсульфамид-3,5-бензол-дикарбоновую кислоту, 1-М-м-бутилсульфамид-3,5-бензолдикар-боновую кислоту и другие, входящие в состав полимера и не вызывающие ухудшения его свойств в процессе эксплуата-, ции2[4, С.185]

В ряде работ описано получение полиэфиров, содержащих в своем составе различные гетероатомы: О, F, S, Si, N и др., поликонденсацией соответствующих дикарбоновых кислот и дио-лов 2025-2037 т;аК) полиэфиры, обладающие высокой термостойкостью, получены взаимодействием фторированных гликолей HOCH2(CF2)nCH2OH, где п = 1 -f- 5, с фталевыми кислотами или их производными2025. Патентуется изготовление полиэфиров, содержащих меркаптановые группы, из смеси алифатической мер-каптодикарбоновой кислоты (например меркаптояблочной, 2-меркаптоадипиновой, 2,5-димеркаптоадипиновой, 2-меркапто-себациновой) и насыщенной или ненасыщенной дикарбоновых кислот с алифатическими многоатомными спиртами2026.[4, С.186]

В нескольких работах описано получение полиэфиров пе-реэтерификацией, протекающей по механизму ацидоли-за 2177-2184 рилки и Колдуэлл2177 синтезировали высокомоле-кулярные полиэфиры поликонденсацией м- и л-ацетоксибензой-ной кислоты в атмосфере азота при 220° С, протекающей с выделением уксусной кислоты. При нагревании 5-иодацетилсали-диловой кислоты при 210° С в атмосфере азота в течение 0,5— 1 часа происходит поликонденсация с выделением уксусной кислоты и образованием полимера СН3СО(ОС6НзЛСО)пОН с температурой плавления 300° С 2178. Волокнообразующие полиэфиры образуются при взаимодействии быс-(ацетокс»метил)ду« рола с насыщенными полиметиленовыми дикарбоновыми кислотами, содержащими четное число атомов углерода в молекуле. В качестве катализатора реакции использован моногидрат то-луолсульфокислоты2179.[4, С.192]

В нескольких работах2002"2008 описано получение полиэфиров из оксикислот, например, полиэфиров на основе 6-(или 7) карб-окси-2-оксиметил-1,4-бензодиоксана, обладающих волокнооб-разующими свойствами 2002. Проведена поликонденсация я-окси-метилбензойной кислоты при 200—260° С без катализатора в течение 24—28 час. или в присутствии 0,05% ацетатов Mg или Со, а также окиси свинца, сокращающих время поликолденсации до 14—16 час.2004 При нагревании 9,10-диоксистеариновой кислоты в присутствии окиси свинца или с малеиновым ангидридом получены соответствующие полиэфиры2005. Осуществлена изотермическая автополиконденсация 9,10-диоксидекан-1,11 -дикарбо.-. новой кислоты 2008. При исследовании дегидратации рицинолевой кислоты пси 20° С и нагреванием до =< 180° С было установлено,[4, С.184]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
2. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
3. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
4. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную