Распад перекисей, образующихся при окислении натурального каучука, приводит к понижению молекулярного веса каучука, так как каждая молекула распадается с образованием двух новых молекул меньшей длины. Схематически этот процесс можно изобразить так:[2, С.63]
Так, при поликонденсации диана с хлорангидридом тере-фталевой кислоты наблюдается аналогичная зависимость и наличие избытка одного из исходных веществ приводит к понижению молекулярного веса образующегося полиэфира в степени, пропорциональной этому избытку, как это показано на рис. 14264.[6, С.69]
Подобно тому как избыток исходного компонента вызывает понижение молекулярного веса, присутствие в реакционной массе веществ, соответствующих по химическим свойствам одному из исходных веществ, приводит к понижению молекулярного веса полиуретана в степени, пропорциональной количеству прибавленного вещества. На рис. 28 и 29 показано влияние добавок октилового спирта и пиперидина на величину молекулярного веса получаемого полиуретана. Так как при каждом акте[4, С.102]
Коршак, Стренихеев я Моисеев [271], показали, что полиуретаны могут абыть синтезированы без применения растворителей нагреванием гексаме-тилендиизоцианата с бутандиолом-1,4. Присутствие воздуха приводит к понижению молекулярного веса образующегося полиуретана [272]. Молекулярный вес полиуретанов можно регулировать добавлением нужных количеств одноатомных спиртов или моноаминов [272]. Этим способом были получены смешанные полиуретаны из гексаметилендиизоцианата и различных гликолей [273]. Они отличаются повышенной растворимостью и эластичностью [273]. Применение полиуретанов для лакокрасочных покрытий рассмотрено Мортом [274].[7, С.251]
Обрыв цепи возможен в результате потери активности функциональными группами. Хлорангидридный конец может реагировать с водой и превращаться в карбоксильную группу, не активную в этой реакции, что должно приводить к понижению молекулярного веса полимера:[5, С.26]
Так, Коршак, Виноградова, Валецкий и Миронов [468] показали, что при подиконденсации диана с хлорангидридом терефталевой кислоты наблюдается аналогичная зависимость и наличие избытка одного из исходных веществ приводит к понижению молекулярного веса образующегося полиэфира в степени, пропорциональной этому избытку (рис. 17).[7, С.92]
Наконец, причиной обрыва цепи могут служить многофункциональные вещества, специально добавленные или попавшие в виде примесей в исходные продукты, если они способны вступать в реакцию с концевыми группами растущих цепей. Так, Коршак, Фрунзе, Курашев и Алыбина [74] показали, что при получении полиамидов добавление в реакционную массу хлор-ангидрида масляной кислоты или бутиламина приводит к понижению молекулярного веса получаемого полиамида, как это показано на рис. 11 и 12.[5, С.27]
Скорость процесса в сильной степени зависит от температуры. С повышением температуры скорость резко возрастает примерно до 90%-ного превращения. При дальнейшем увеличении степени превращения мономера скорость процесса значительно снижается вследствие возрастания вязкости среды. Для достижения степени завершенности, равной 98 — 99%, необходимо дальнейшее нагревание реакционной массы, что приводит к понижению молекулярного веса полимера. При постепенном довыше-пии температуры от 80 до 230 °С удается получить полистирол, содержащий менее 1 % мономера. Продолжительность процесса составляет 30 — 40 ч.[1, С.15]
Скорость образования полиамида в межфазной поликонденсации падает с течением времени, как это показано на рис. 19. В зависимости от продолжительности реакции изменяется фракционный состав полиамидов. Это объясняется тем, что процесс образования полиамида сильно замедляется со временем, поэтому каждая новая порция мономера в большей степени подвергается действию гидролизующих агентов, что приводит к понижению молекулярного веса и увеличению по-лмдисперсности308. На рис. 20 показано изменение полидисперсности полиамида в зависимости бт длительности реакций. Процесс роста полиамидной Пленки на границе раздела фаз показан на рис. 21. ; ,,..,.,,[6, С.81]
Коршак, Фрунзе, Павлойа и Курашев [544] показали, что скорость образования полиамида в межфазшой поликонденсации надает с течением времени, как это показано на рис. 33. В зависимости от продолжительности реакции изменяется фракционный состав 'полиамидов (рис. 34). Это объясняется тем, что процесс образования полиамида сильно замедляется со временем и поэтому каждая новая порция мономера в большей степени подвергается действию гидролшзующих агентов. Это приводит к понижению молекулярного веса и увеличению полидиспероности. Процесс роста полиамидной пленки на границе раздела фаз показан на рис. 35.[7, С.117]
Большое число разнообразных виниловых полимеров деполимери-зуется при повышенных температурах, причем эти реакции деполимеризации протекают в соответствии с только что приведенным определением [46 ]. При более детальном изучении таких реакций, однако, обнаруживаются их существенные различия. Одним из наиболее наглядных примеров такой аномалии является термическая деструкция полиметилметакрилата, при которой происходит почти количественное образование мономера, причем у этого полимера выражена тенденция к сохранению или к сравнительно медленному понижению молекулярного веса по мере испарения образующегося мономера. Процесс термодеструкции полиэтилена представляет[3, С.19]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.