Вмдилариловые эфиры по сравнению с винилалкиловы-ми обладают пониженной реакционной способностью в реакциях гидролиза, присоединения спиртов, гидрогалогенирова-ния, полимеризации и сололимеризации [11. Виниловые эфиры. аминофенолов еще менее реакционноспособны, чем ви-нилариловые 12]. Это связано с наличием в молекуле виниловых эфиров аминофенолов двух ониевых центров (у азота и кислорода), способных к образованию с кислотными соединениями, в отличие от винилалкиловых эфиров, довольно стойких ониевых соединений. В .последнее время такие соединения .были выделены [3] на основе винилфенилового эфира и винилового эфира о-аминофенола и хлорного олова, хотя о существовании последних .предсказывал Шостаковский [41 еще 20 лет назад.[1, С.10]
При сопоставлении выходов продуктов присоединения в случае три-этилвинил- и триэтилаллилпроизводного кремния было отмечено, что аллилсилан обладает пониженной реакционной способностью к присоединению дигидрид-га-фенилендисиланов. Из продуктов присоединения наиболее интересными в данном случае являются 1,4-быс-(тетраэтилхлорди-силилэтил)бензол[9, С.100]
Морфологическое строение волокон буковой целлюлозы, представляющих смесь толстостенных либриформных, сосудистых и сердцевинных клеток, является основной причиной ее пониженной реакционной способности по сравнению с целлюлозой из еловой древесины независимо от метода выделения [37]. В то же время некоторые другие лиственные породы (осина, береза) дают целлюлозу с достаточной реакционной способностью.[5, С.28]
Простые виниловые эфиры легко взаимодействуют с •монокарбововыми кислотами, образуя неполные ацилали 111. Особый интерес представляло изучение аналогичной реакции с использованием виниловых эфиров аминофенолов, у которых, во-первых, винильная группа обладает пониженной реакционной способностью и, во-вторых, имеется аминогруппа, способная вступать в реа.кцию с кислотами.[1, С.5]
Стенка клетки состоит из трех слоев: первичного, вторичного и внутреннего. Первичный слой посредством межклеточного вещества соединяется с соседней клеткой, и эта часть материала в меньшей степени доступна для реагентов при выделении целлюлозы и служит причиной пониженной реакционной способности целлюлозы. Вторичный слой (вторичная стенка) является основным источником целлюлозы. Состав этого слоя наиболее близок к среднему составу древесины, в частности он содержит около 50% целлюлозы, 30% лигнина и 20% гемицеллюлозы.[5, С.23]
Как уже отмечалось, один из основных промышленных.методов получения сложных полиэфиров — поликонденсация в расплаве, т. е. при температуре, превышающей температуру плавления образующегося олигомера или полимера. Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров С пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции (воды, спирта и др.)—непременное условие проведения равновесной поликонденсации. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов.[4, С.199]
Процесс проводят обычно при 200—400 °С. Во избежание окисления мономеров и термоокислительной деструкции полимера поликонденсацию вначале проводят в токе инертного газа, а затем для удаления побочных продуктов реакции — под вакуумом. Достоинствами способа поликонденсации в расплаве являются возможность применения мономеров с пониженной реакционной способностью, высокий выход полимера и его высокая степень чистоты, сравнительная простота технологической схемы и возможность непосредственного использования полученного расплава полимера для формования волокон и пленок.[2, С.61]
Изучаемый нами виниловый эфир 4-окси-4'-аминодифе-нила является изомером (винилового эфира д-оксидифенил-амина [2], а по строению близок к виниловому эфиру п-амиио-фенола СЗ]. В отличие от последнего винилыная группа в нем отдалена от аминной дальше на одно бензольное кольцо, что содействует ослаблению взаимодействия между ними. Это выражается реакционной способностью винильной и аминной групп. Ацилирование протекает почти так же легко, как и характерные реакции с ароматическими аминами. Виниль-ная группа, как я у других виниловых эфиров амшюфено-лов с сопряженными функциональными группами, обладает пониженной реакционной способностью.[1, С.14]
Радикал СН3 имеет плоскую конфигурацию. Молекула метана представляет собой тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а в вершинах — атомы водорода. В ходе реакции метальный радикал превращается в молекулу метана, а молекула метана в метальный радикал; при этом происходит переход от плоской структуры к тетраэдрической и от тетраэдрической к плоской. Частично эти переходы осуществляются уже в переходном состоянии, легкость этих переходов определяет величину энергии активации реакции. Такие переходы, по-видимому, легко происходят при передаче цепи через молекулы низкомолекулярных соединений и через короткие боковые цепи полимерных молекул. Если же отрываемый атом водорода (или какой-либо другой атом) находится внутри полимерной цепи, то рассмотренные выше переходы затруднены, так как они связаны с перемещением участков полимерных молекул, что приводит к повышению энергии активации реакции передачи цепи. По этой же причине следует ожидать пониженной реакционной способности для полимерных радикалов, у которых свободные валентности находятся у некрайних атомов полимерной цепи. Этим же, по-видимому, объясняется и пониженная реакционность внутренних двойных связей полимерных молекул, образующихся при полимеризации диеновых мономеров по сравнению с внешними двойными связями [16].[8, С.181]
Соотношение между содержанием смолы и отверждающего агента, а также режим отверждения выбирали согласно указаниям фирм, поставляющих эти продукты. В тех случаях, когда данньге по составлению композиций отсутствовали, соотношение между смолой и отвердителем выбирали исходя из общих соображений в зависимости от типа применяемого отверждающего агента. Для систем, содержащих амины, смешивали эквивалентные количества компонентов-из расчета одного атома галогена на одну эпоксидную группу смолы. При использовании ангидридных отвердителей очень сложно задаться стехиометри-ческим соотношением компонентов, поэтому состав композиции выбирали методом «проб и ошибок», ориентируясь на оптимальные характеристики готовых изделий. Подбор производили для бисфенола А и полученные результаты переносились на другие образцы. Для ускорения реакции при использовании ангидридных отвердителей в качестве катализатора вводили диметилбензиламип. Окончательная температура отверждения для всех систем составляла 160 °С, а продолжительность реакции варьировали в пределах от 6 до 24 ч. Увеличение продолжительности реакции при использовании галогенированных ароматических аминов связано с их пониженной реакционной способностью, в сравнении с незамещенными аналогами.[7, С.323]
В случае анионной полимеризации реакцией, фактически эквивалентной О. ц., является изомеризация растущего карбапиона с образованием иона с пониженной реакционной способностью.[10, С.203]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.