На главную

Статья по теме: Последующей полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденса-ции гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвленных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса.[1, С.204]

В свободно-радикальной аддитивной полимеризации большинство доступных мономеров растворимы в углеводородах и редко, как например, в случае получения дисперсии поли(уреидоэтил)-винилового эфира [29], приходится использовать эмульсию мономера для последующей полимеризации в дисперсии. При поликонденсации, однако, часто используют реагенты, нерастворимые в алифатических углеводородах, и поэтому для проведения дисперсионного процесса необходимо применять эмульсии или дисперсии одного или более реагентов. Очевидно, что в таких случаях используемый привитой сополимер должен быть подобран так, чтобы он мог обеспечивать образование устойчивой эмульсии или дисперсии реагентов, а также действовать как стабилизатор для полимера, образующегося в ходе поликонденсации.[5, С.246]

Попытки получить устойчивые дисперсии полиакриловой кислоты или полиметакриловой кислоты в алифатических углеводородах с использованием различных привитых стабилизаторов в основном оказались безуспешными [31]. Вначале удается получить очень тонкую дисперсию, но в ходе последующей полимеризации частицы быстро флокулируют. Известно, что карбоновые кислоты в неполярной среде образуют димеры за счет водородных связей [32]. Поэтому акриловые кислоты ведут себя в основном как бифункциональные мономеры, образующие сшитые частицы полимера так же, как в случае микрогелей (см. стр. 255). В результате стабилизатор прочно присоединяется к сшитым частицам полимера и в конце концов теряет стабилизирующую способность из-за включения в растущую частицу полимера.[5, С.234]

При последующей полимеризации мономера, инициированной этим макрорадикалом, образуются полимеры разветвленного строения:[1, С.72]

Ряд патентов [1116—1118] предлагает использовать алке-нилсиланы для пропитки стеклянной ткани и последующей полимеризации алкенилсиланов при нагревании. Такая обработка способствует повышению гибкости и прочности стеклянных тканей в мокром состоянии.[8, С.602]

Бансассон и Берна [100] изучали кинетику полимеризации, протекающей после прекращения облучения акрилонитрила у-лучами при комнатной температуре, и показали, что а) скорость последующей полимеризации уменьшается во времени; б) глубина превращения, достигаемая за данное время тем больше, чем больше полимера образовалось к моменту прекращения облучения; в) начальная скорость последующей полимеризации равна скорости во время облучения.[8, С.562]

Передачи цепи, так и за счет использования неустойчивых пере-кисных групп в окисленном полипропилене. Перспективен также и метод прививки к полипропилену, активированному облучением. Сущность прививки по радикальному механизму заключается в образовании макрорадикалов полипропилена, к которым при последующей полимеризации присоединяются боковые цепи другого полимера.[2, С.141]

Что касается аналогов углерода по IV группе, то необходимо заметить следующее. В углероде простая с-спязь С — С заметно прочнее, чем я-компоненты кратных связей С = С или С = С. Уже одно это обстоятельство объясняет способность производных этилена или ацетилена к образованию свободных радикалов и последующей полимеризации. По мере продвижения вниз по IV группе баланс энергий а- и зт-связей меняется неблагоприятным образом из-за упоминавшейся постепенной «металлизации», к-рая уже у Ge достаточно сильно выражена. В целом (это верно для любой комбинации атомов), как только энергия я-компонент становится больше, чем а-компонент, на образование цепей по любому известному в химии органич. полимеров механизму накладывается «запрет». Этому эквивалентно утверждение о невозможности образования длинных цепей с простыми связями; длинные же цепи с кратными связями уже сами по себе неустойчивы, в первую очередь по кинетич. причинам. Соответственно, аналоги углерода, а также его сосед слева — бор способны лишь к образованию олигомерных аналогов полиэтилена (см. ниже).[6, С.183]

Что касается аналогов углерода по IV группе, то необходимо заметить следующее. В углероде простая с-связь С — С заметно прочнее, чем я-компоненты кратных связей С = С или С = С. Уже одно это обстоятельство объясняет способность производных этилена или ацетилена к образованию свободных радикалов и последующей полимеризации. По мере продвижения вниз по IV группе баланс энергий о- и л-связей меняется неблагоприятным образом из-за упоминавшейся постепенной «металлизации», к-рая уже у Ge достаточно сильно выражена. В целом (это верно для любой комбинации атомов), как только энергия я-компонент становится больше, чем а-компонент, на образование цепей по любому известному в химии органич. полимеров механизму накладывается «запрет». Этому эквивалентно утверждение о невозможности образования длинных цепей с простыми связями; длинные же цепи с кратными связями уже сами по себе неустойчивы, в первую очередь по кинетич. причинам. Соответственно, аналоги углерода, а также его сосед слева — бор способны лишь к образованию олигомерных аналогов полиэтилена (см. ниже).[7, С.181]

Анионная полимеризация лактамов наиболее полно изучена на примере капролактама. Лактамы полимеризуются только в присутствии сильных оснований: щелочных металлов, гидридов и амидов металлов и металлоорганических соединений. Для полимеризации лактамов с такими катализаторами (инициаторами) характерны большой индукционный период и высокая скорость последующей полимеризации.[1, С.115]

Анионная полимеризация лактамов наиболее полно изучена на примере капролактама. Лактамы полимеризуются только в присутствии сильных оснований: щелочных металлов, гидридов и амидов металлов и металлоорганических соединений. Для полимеризации лактамов с такими катализаторами (инициаторами) характерны большой индукционный период и высокая скорость последующей полимеризации.[1, С.186]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
2. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
3. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
4. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
5. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную