На главную

Статья по теме: Потенциалы полуволны

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В ледяной уксусной кислоте, содержащей 0,25 М раствор ацетата аммония, потенциалы полуволны для алифатических моно- и а,ш-динадкислот с длинной углеродной цепью практически одинаковы (в области от 0 до —0,1 в), однако диффузной ный ток для последних лишь в 1,6 раза больше, чем для мононадкислот [198, 199]. Исследование mpem-бутиловых эфиров надкислот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей алифатических одноосновных кислот, содержащих пять или более атомов углерода (при этом в качестве фона использовали 0,3 М раствор LiCl в смеси бензола с абсолютным метанолом 1 : 1), показывает, что потенциалы полуволны mpem-бутиловых эфкров надкислот (от —0,96 до —0,82 в относительно НКЭ) с увеличением длины цепи уменьшаются, а для диацилперекисей возрастающего молекулярного веса эти потенциалы остаются постоянными (от —0,08 до —0,12 в) [236]. Потенциал полуволны наиболее отрицателен для перекиси ттгрет-бутила и уменьшается в ряду /npem-бутиловый эфир надкислоты > гидроперекись > диацилперекись > надкислота.[1, С.389]

Поскольку отношение коэффициентов диффузии окислителя и восстановителя очень близко к единице, потенциал полуволны обратимой реакции очень тесно связан со стандартным потенциалом соответствующей реакции. Потенциал полуволны независимо от того, измерен ли он по катодной, по анодной волне или по волне, которая является частично катодной, а частично анодной, после введения поправки на ^должен быть равен нормальному электродному потенциалу реагирующей системы. Если вещество вначале полярографируют в окисленной форме, а затем в восстановленной и получают идентичные потенциалы полуволны, которые соответствуют нормальному потенциалу той же системы, определенному потенциометр ически, то это служит очень хорошим критерием обратимости данной системы. Потенциалы полуволны не зависят от концентрации электроактивного вещества, так как в точке полуволны отношение концентраций окисленной и восстановленной форм на поверхности электрода имеет одно и то же постоянное значение. Это значение близко к единице независимо от концентраций в объеме раствора. Поскольку потенциалы разложения зависят от концентрации, в сводках полярографических окислительных и вое-[1, С.345]

Потенциалы полуволны характеризуют электродные реакции, и их можно использовать для качественной идентификации. Они могут быть смещены добавлением комплексообразователей или изменением рН среды.[1, С.346]

Избирательное восстановление соединений в смеси можно осуществить путем правильного выбора рН раствора или фона, так как потенциалы полуволны этих соединений могут изменяться в широких пределах при изменении рН фона. Чрезвычайно важен выбор подходящей буферной системы, которая не взаимодействует с электроактивным веществом. Емкость буфера достигает максимума, если величина рН среды равна рКа или рКь, т. е. соответственно отрицательному логарифму константы кислотной или основной ионизации активного компонента буфера. Адекватное буферное действие в общем[1, С.362]

Фенилзамещенные олефины и ацетилены дают единичную, хорошо определенную волну в нейтральном или щелочном растворе, например в 0,175 М растворе (С4Н9)4Ш в 50—75%-ном диоксане [158]. Потенциалы полуволны не зависят от концентрации к рН (табл. 56). Величина диффузионного тока пропорциональна концентрации.[1, С.375]

Это явление можно использовать для сведения к минимуму наложения волн, в особенности в тех случаях, когда концентрация одного из анализируемых веществ мала по сравнению с концентрацией других возможных компонентов. Вообще вещества, присутствующие приблизительно в эквимо-лярных концентрациях, не должны мешать друг другу, если их потенциалы полуволны различаются более чем на 0,1—0,2 в.[1, С.346]

Образец весом 250—500 мг встряхивают в течение 1 час в мерной колбе емкостью-100 мл, содержащей 50 мл 95%-ного этанола. Раствор разбавляют до метки 95%-ным этанолом; 5 мл пробы наливают в полярографический стакан емкостью 30 мл, содержащий 10 мл 95% -ного этанола и 5 мл 0,1 М водного раствора (C4H9)4NC1. Раствор перемешивают, помещают под КРЭ и полярографируют от —2,00 до приблизительно —2,80 в. Перед записью подпрограммы необходимо удалить растворенный кислород. Среднюю высоту волны сопоставляют со стандартной калибровочной кривой. Для приготовления стандартных растворов аликвотные части раствора стирола в 95%-ном этаноле добавляют к 5 мл 0,1 М раствора (C4H9)4NC1 и доводят 95%-ным этанолом да общего объема 20 мл. 0,001 М растворы диэтилфталата и малеинового ангидрида в присутствии 0,001 М раствора стирола дают потенциалы полуволны —1,92 и —1,41 в относительно СКЭ. Поэтому эфиры фталевой кислоты и малеиновый ангидрид, не мешают определению стирола.[1, С.376]

Потенциалы полуволны органических соединений[1, С.367]

Таблица 11.130 Потенциалы полуволны органических соединений[2, С.512]

5. Потенциалы полуволны, отнесенные к стандартному электроду, и их .зависимость от концентрации, рН и среды.[1, С.363]

вом электролите [152]. Потенциалы полуволны ряда кислот приведены в табл. 56.[1, С.380]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
2. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.

На главную