Химический потенциал растворителя в разбавленном растворе выражается по современной теории в вириальной форме [10]. С помощью уравнения Гиббса — Дюгема может быть вычислен химический потенциал мономерного звена в расплавленной жидкой фазе. Однако при проведении таких расчетов оказывается, что поправки слишком малы, чтобы заметно повлиять на температуру плавления. Следовательно, в данном случае для вычисления химического потенциала мономерного звена все же может быть использовано выражение (8).[2, С.57]
Для растворов полимеров обычно выбирают химический потенциал растворителя fib так как его изменения легко могут быть измерены, например, с помощью осмотического метода (см. гл. 4, § 2). Осмотическое давление раствора полимера[4, С.58]
Растворитель, в котором уравниваются энергии взаимодействия звеньев макромолекулы с молекулами растворителя, называется 6-растворителем, а температура, при которой выполняется это условие,— в-температурой. Избыточный химический потенциал растворителя в этих условиях равен нулю.[3, С.160]
Если р-р полимера отделить от растворителя мембраной, не проницаемой для растворенного вещества, но проницаемой для растворителя, то последний диффундирует сквозг, мембрану в р-р. Это явление наз. осмосом. Оно вызвано тем, что химич. потенциал растворителя в р-ре меньше, чем у чистого растворителя. Для того чтобы система пришла в равновесие, необходимо выровнять значения химнч. потенциала растворителя но обе стороны полупроницаемой мембраны. Это можно осуществить, приложив избыточное давление к р-ру. равное по величине осмотич. давлению. Осмотич. давление - связано с мол. массой М растворенного полимера ур-нием Вант-Гоффа[5, С.266]
Для расчета ДО* по приведенным циклам экспериментально определяют изотермы сорбции общего растворителя на каждом полимере и на их смеси (раствор III), полученным в виде тонких пленок из растворов. Для этого по относительному давлению пара растворителя рассчитывают химический потенциал растворителя Apij. Зная зависимость Д^ от концентрации, по уравнению Гиббса — Дюгема рассчитывают химический потенциал Д|л2 для полимера по формуле[3, С.273]
Осмометр должен состоять из двух камер, разделенных полупроницаемой мембраной. Если в одну камеру поместить растворитель, а в другую — раствор, содержащий не пропускаемое мембраной вещество, то для установления равновесия между обеими жидкими фазами к раствору, в котором химический потенциал растворителя понижен, необходимо приложить некоторое избыточное давление. Это давление, называемое осмотическим .давлением, может быть создано либо переносом растворителя сквозь мембрану, вызывающим появление разности уровней жидкости в капиллярах, соединенных с камерами осмометра, либо приложением внешнего давления, измеряемого манометром. Осмометр Национального бюро стандартов можно применять для обоих методов. На рис. 8 приведена схема осмометра, а на рис. 9 — общий вид собранного прибора, а также одной его половины.[1, С.27]
Со времени выхода работ [4, 9—13], где описаны различные типы осмометров, появилось много новых конструкций автоматически действующих осмометров [14—16], усовершенствованных методик численных обработок [17, 18] и программ для расчета МП1 А2, 5Ci и исключенного объема из осмотических данных. Так, например, чувствительность метода мембранной осмометрии увеличена наложением на осмометр однородного магнитного поля [19]. Так как магнитное поле стремится увеличить химический потенциал растворителя в отсеке с раствором, то при наложении сильного магнитного поля осмотический баланс может быть достигнут при нулевом суммарном осмотическом давлении. В этом[4, С.95]
Уравнение (4.2) связывает химический потенциал растворителя, ц, с объемными фракциями химиката-добавки, j, и полимера, ф2. Величина х может быть выражена через параметры растворимости добавки и полимера, 5i и 62, соответственно:[7, С.110]
Заслуживает упоминания еще следующий термодинамический закон: химический потенциал растворителя ц8 пропорционален осмотическому давлению раствора П [1]. Это ясно из формулы (3.11), так как изменение объема AF, содержащееся в определении П, просто связано с изменением числа молекул растворителя Avs = AF/a3. Следовательно,[8, С.80]
Если р-р полимера отделить от растворителя мембраной, не проницаемой для растворенного вещества, но проницаемой для растворителя, то последний диффундирует сквозь мембрану в р-р. Это явление наз. осмосом. Оно вызвано тем, что химич. потенциал растворителя в р-ре меньше, чем у чистого растворителя. Для того чтобы система пришла в равновесие, неоохо-димо выровнять значения химич. потенциала растворителя по обе стороны полупроницаемой мемораны. гЛо можно осуществить, приложив избыточное давление к p-pv, равное по величине осмотич. давлению. Осмотич. давление я связано с мол. массой М растворенного полимера ур-нием Вант-Гоффа[9, С.264]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.