На главную

Статья по теме: Повышению термостойкости

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Т. обр., термостойкость полимеров определяется не только прочностью связей в макромолекуле, но и наличием (или отсутствием) условий, способствующих протеканию цепных свободнорадикальных процессов. Все факторы, затрудняющие осуществление таких процессов, будут приводить к повышению термостойкости. Так, введение в макромолекулы полиметилметакрилата небольшого количества акрилонитрильных звеньев, отщепление к-рых характеризуется большей энергией активации, приводит к заметному снижению скорости деполимеризации. На скорость Т. д. существенное влияние оказывает цепное строение полимерных соединений, поскольку отрыв атома водорода от макромолекулы, сопровождающийся переходом соответствующего участка цепи от тетраэдрич. конфигурации к плоской, связан с перемещением полимерных цепочек, что неизбежно должно привести к повышению энергии активации реакции и снижению ее скорости по сравнению со скоростью аналогичной реакции в случае низкомолекулярных соединений. По-видимому, один из основных факторов, определяющих высокую термостойкость застеклованных и кристаллич. полимеров,— невозможность эффективного развития цепных процессов из-за высокого межмолекулярного взаимодействия, затрудняющего перемещение сегментов макромолекулы. Существенную роль в этом случае играет также и снижение скорости инициирования вследствие рекомбинации в «клетке» первичных радикалов, образовавшихся при разрыве связей С—С в макромолекуле (см. Клетки эффект).[5, С.302]

Т. обр., термостойкость полимеров определяется не тольтм прочностью связей в макромолекуле, но и наличием (пли отсутствием) условий, способствующих протеканию цепных свободно радикальных процессов. Все факторы, затрудняющие осуществление таких процессов, будут приводить к повышению термостойкости. Так, введение в макромолекулы полиметилметакрилата небольшого количества акрилопитрильных звеньев, отщепление к-рых характеризуется большей энергией активации, приводит к заметному снижению скорости деполимеризации. На скорость Т. д. существенное влияние оказывает цепное строение полимерных соединений, поскольку отрыв атома водорода от макромолекулы, сопровождающийся переходом соответствующего участка цепи от тетраэдрич. конфигурации к плоской, связан с перемещением полимерных цепочек, что неизбежно должно привести к повышению энергии активации реакции и снижению ее скорости но сравнению со скоростью аналогичной реакции в случае низкомолекулярных соединении. По-видимому, один из основных факторов, определяющих высокую термостойкость застеклованных и кристаллич. пол! моров, — невозможность эффективного развития цеш:ых процессов из-за высокого межмолекулярного взаимодействия, затрудняющего перемещение сегментов макромолекулы. Существенную роль в этом случаэ играет также и снижение скорости инициирования вследствие рекомбинации в «клетке» первичных радикалов, образовавшихся прп разрыве связей С — С в макромолекуле (см. Клетки эффект).[3, С.302]

Вообще, введение циклов в цепь часто приводит к повышению термостойкости полимеров. Это показано на примерах полиметилметакриламида и полиметакриловой кислоты [415].[6, С.94]

В пром-сти полихлорстиролы получают радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в эмульсии (инициатор — динитрил азоизомасляной к-ты или персульфат калия). Поли-п-хлорстирол в ряде случаев выпускают с наполнителем (кварцевая мука в количестве 10% по массе), к-рый способствует нек-рому повышению термостойкости полимера при сохранении его диэлектрич. свойств.[5, С.271]

В тфом-стп нолихлорстиролы получают радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в эмульсии (инициатор — динигрил азоизомасляной к-ты или персульфат калия). Поли-ге-хлорстирол в ряде случаев выпускают с наполнителем (кварцевая мука в количестве 10% по массе), к-рый способствует нек-рому повышению термостойкости полимера при сохранении его диэлектрич. свойств.[3, С.271]

Сшивание полистирола дивинилбензолом приводит к возрастанию термической устойчивости полимера. Как установлено Уинслоу и Матрейеком [1980], еще до 450° сохраняется первоначальный полимерный скелет, который быстро разрушается при дальнейшем повышении температуры до 450—500°. При 650° появляется неупорядоченная углеродная структура. Полученные результаты авторы объясняют протеканием процессов передачи цепи, благоприятствующих конденсации и, следовательно, приводящих к повышению термостойкости полимера.[6, С.301]

Темп-pa плавления П. с системой сопряженных связей, охватывающей всю макромолекулу, обычно выше темп-ры их разложения. Пиролиз полимеров этого типа сопровождается значительными экзотермич. эффектами. Разложение П., протекающее в узком (10—20 °С) интервале темп-р, приводит к образованию термостойких продуктов, практически не содержащих азота. Наличие ароматич. циклов в цепи П., характеризующихся системой сопряженных связей, охватывающей всю макромолекулу, способствует повышению термостойкости полимеров, но не изменяет общего характера деструкции. По-видимому, термич. распаду П. этого типа предшествует их перегруппировка в полиазосое-динення:[2, С.347]

Темн-ра плавления П. с системой сопряженных связей, охватывающей всю макромолекулу, обычно выше темп-ры их разложения. Пиролиз полимеров этого типа сопровождается значительными экзотермич. эффектами. Разложение П., протекающее в узком (10—20 °С) интервале темп-р, приводит к образованию термостойких продуктов, практически не содержащих азота. Наличие ароматич. циклов в цепи П., характеризующихся системой сопряженных связей, охватывающей всю макромолекулу, способствует повышению термостойкости полимеров, но не изменяет общего характера деструкции. По-видимому, термич. распаду П. этого типа предшествует их перегруппировка в полиазосое-динения:[4, С.345]

Введение других циклов в полимерную цепь также приводит к повышению термостойкости полимеров. В последние годы, в связи с поисками[8, С.208]

490 °С. К повышению термостойкости кардовых полиимидов приводит насыщение[1, С.136]

иых групп4019. Стабилизирующее действие на полиэтилентереф-талат оказывают также полные эфиры фосфорной кислоты. Введение их в полимер приводит к повышению молекулярного веса полимера, устойчивости его расплава при вторичном плавлении, повышению термостойкости волокна и устойчивости его к гидролизу4020.[7, С.248]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
2. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
3. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
6. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
7. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
8. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную