Статья по теме: Поведение растворов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Поведение растворов полимеров (полистирол, полиизобути-лен, поливинилпирролидон, поливинилацетат, полиамид, поли-этилентерефталат) в органических растворителях при низких температурах было изучено Пататом и Хогнером [7]. Авторы установили, что в случае первых двух полимеров деструкция протекает интенсивнее, о чем можно судить по ряду факторов, таких, как скорость замораживания, величина молекулярного веса, концентрация, природа растворителя и присутствие кислорода.[9, С.204]

Реологическое поведение растворов и расплавов полимеров даже в случае простого радиального течения в области входа является более сложным; для поддержания течения необходимо большее давление, и, следовательно, потери давления также возрастают. Кроме того, линии тока на входе в сужение обычно имеют более сложную форму *. Вихри (рис. 13.16) наблюдаются при течении вязкоупругой жидкости из области, которая носит название «рюмка», в капилляр [33].[1, С.475]

Такое аномальное поведение растворов полимеров, как и многие другие особенности этих веществ, связано с гибкостью цепных молекул, с их способностью принимать в растворе всевозможные конформации, обладающие близкими значениями внутренней энергии. Это и приводит к резкому возрастанию термодинамической вероятности и, следовательно, энтропии системы.[3, С.498]

Панков и др. [31] объясняют поведение растворов ППБА при течении с помощью концепции сетки зацеплений*. В изотропном состоянии (т. е. при с<с*) свойства потока определяются сеткой зацеплений, которая возникает в результате межмолекулярного взаимодействия молекул, ориентированных случайным образом. С возникновением анизотропии образуются высокоупорядоченные области [36], разделенные неупорядоченными областями, в которых существуют зацепления. По мере увеличения концентрации размеры упорядоченных областей возрастают за счет уменьшения неупорядоченных областей. Исчезновение областей с зацеплениями и, следовательно, уменьшение числа зацеплений в сочетании с легкостью ориентации упорядоченных областей в направлении потока могут обусловить менее резко выраженное неньютоновское течение анизотропных растворов.[7, С.265]

В-третьих, раствор химической металлизации следует охранять от загрязнений пылью, частицами металлов, катализатором из раствора активатора и другими веществами, которые могут инициировать реакцию химической металлизации. То есть следует придерживаться как бы тех же самых противопожарных правил поведения, к которым мы привыкли, живя рядом с горючими веществами в кислородсодержащей атмосфере. Более того, поведение растворов химической металлизации напоминает поведение горючих веществ и тем, что чем более горюче вещество, тем быстрее оно воспламеняется; так и растворы химической металлизации: чем с большей скоростью они металлизируют, тем быстрее разлагаются. Погружение в раствор пластмассовых деталей, имеющих большую активированную поверхность, может вызвать бурную реакцию восстановления металла и привести к полному разложению раствора. (Обычно стараются поддерживать отношение величины покрываемой поверхности к объему раствора металлизации в пределах нескольких квадратных дециметров на 1 л.) Вполне может быть, что при этом некоторые активные промежуточные продукты отрываются от поверхности и, переходя в объем,[2, С.29]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного структурообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т)0, модуля высокоэластичности G0, температурных и концентрационных зависимостей Т)0 и G0. Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола и полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туационной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов).[5, С.246]

В принципе параметры г^ и 1г формально могут описать термодинамическое поведение растворов полимеров, но не могут объяснить существование систем полимер — растворитель с нижней критической температурой смешения (Гнктс), когда взаимная смешиваемость компонентов улучшается с понижением температуры (см. рис. 3.3, а).[8, С.64]

Котака и Уайт [47] кроме вязкости измеряли первую разность нормальных напряжений (N\) для растворов сополимера бутадиена и стирола в декалине, декане и их смесях. Необычное поведение растворов блок-сополимера СБС можно видеть на рис. 8. Значения вязкости г\0, податливость, определяемая как[7, С.266]

Экспериментальные результаты, полученные для различных полимеров — полидиметилсил океана, полибутадиена, полистирола и др., — показывают, что в целом все они ведут себя как частично проницаемые клубки, так что при соответствующем выборе параметра взаимодействия h обеспечивается удовлетворительное соответствие теории с экспериментом, и химическая природа гибкой полимерной цепи не играет здесь никакой роли. Пример результатов сопоставления теории с экспериментальными данными, относящимися к предельно разбавленным растворам, представлен на рис. 3.10 для растворов полистирола в двух различных тета-растворителях. Согласие теории с экспериментом сохраняется и для растворов в «хороших» растворителях. Дальнейшие исследования показали также, что рассмотрение частотных зависимостей \G'] и [G"] позволяет подтвердить существующие теоретические представления о вяз-коупругих свойствах не только линейных, но и разветвленных макромолекул, поведение растворов которых может трактоваться в терминах модели Зимма при учете частичной проницаемости макро-молекулярного клубка. При этом, однако, значение h для разветвленных полимеров оказывается несколько меньшим, чем для линейных макромолекул того же химического строения.[6, С.257]

Обнаруженная три исследовании продуктов механодеструмции крахмала слабая зависимость вязкости от 'количества электролита и (независимость ^-потенциала от концентрации позволили считать [270], что поведение растворов деструктировашного крахмала и[4, С.95]

Опубликовано сравнительно мало работ, в которых рассматривается течение расплавов или растворов блок-сополимероз, причем большинство из них касается сополимеров бутадиена и стирола [43—47]. В этих исследованиях обнаружено поразительное поведение растворов сополимеров стирола и бутадиена типа А— —В—А. Вязкость возрастает наиболее сильно при ухудшении качества растворителя для сегментов стирола. Такое поведение, связанное с разделением блок-сополимера на отдельные фазы, наблюдалось и для других сополимерных систем [40, 41, 48].[7, С.266]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь