Равновесная П. т. соответствует точке фазового равновесия между монокристаллами полимера, размеры к-рых достаточно велики, чтобы поверхностная свободная энергия была пренебрежимо мала по сравнению с объемной, и расплавом при нормальном давлении. Она определяется термодинамич. соотношением Г „"л = ДЯПЛ/Д6\,Л, где ДЯПЛ и Д5ПЛ — соответственно теплота п энтропия плавления (табл.).[5, С.304]
Равновесная П. т. соответствует точке фазового равновесия между монокристаллами полимера, размеры к-рых достаточно велики, чтобы поверхностная свободная энергия была пренебрежимо мала по сравнению с объемной, и расплавом при нормальном давлении. Она определяется термодинамич. соотношением ТУл = АЯПЛ/Д5ПЛ, где АЯПЛ и Д5ПЛ — соответственно теплота и энтропия плавления (табл.).[8, С.302]
При разработке теории нуклеации, применимой к цепным молекулам, используются те же формальные приемы, что и при выводе основных соотношений для мономерных веществ. Избыточная поверхностная свободная энергия, соответствующая выбираемой геометрии роста, складывается с объемной свободной[2, С.243]
Сущность классической теории нуклеации, как это следует из соотношения (194), сводится к определению свободной энергии AF образования зародыша в гомогенных условиях. При этом рассчитывается вклад структурно совершенной фазы конечного размера в А/7 и к этому вкладу добавляется избыточная .поверхностная свободная энергия, обусловленная появлением границы раздела между фазами *. Эта классическая концепция, принадлежащая Гиббсу [39], подразумевает, что размер зародыша достаточно велик, так что он однороден внутри, а его внешняя поверхность имеет вполне четкие границы. При очень больших переохлаждениях, когда AT1 велико, радиус зародыша достигает атомарных размеров. При этом определенные выше условия уже не выполняются, и возникает необходимость в более сложных и неочевидных теориях [40, 41]. Однако, несмотря на эти осложнения, классическая теория нуклеации имеет широкое применение.[2, С.239]
об—поверхностная свободная энергия боковой поверхности цилиндра на молекулу;[2, С.239]
ат—поверхностная свободная энергия торца цилиндра на[2, С.240]
о — поверхностная свободная энергия на звено, расположенное на конце кристаллита.[2, С.85]
где А/об — объемная свободная энергия плавления единичного объема; а — поверхностная свободная энергия единичной поверхности.[1, С.52]
где PJ и р2 — степени полимеризации компонентов 1 и 2 соответственно; 2ае — поверхностная свободная энергия на стебель сегментов в ламелле;ДЯц — энтальпия плавления моля звеньев кристаллизующегося полимера; Х21 — параметр термодинамического взаимодействия компонентов смеси, связанный с длинами цепей соотношением Х21 = Х21/Р2 = Xl2/Pl-[3, С.278]
где Ъ0 — толщина монослоя; а — свооодная энергия боковой поверхности двумерного зародыша; ат — поверхностная свободная энергия в местах перегиба макромолекул.В подавляющем большинстве случаев экспериментально найдено, что со~(ДТ)-1. Ото дает основание считать, что рост сферолитов действительно происходит путем образования двумерных поверхностных[6, С.591]
где Ъ0 — толщина монослоя; а — свободная энергия боковой поверхности двумерного зародыша; сгт — поверхностная свободная энергия в местах перегиба макромолекул.В подавляющем большинстве случаев экспериментально найдено, что «—(AT1)-1. Это дает основание считать, что рост сферолитов действительно происходит путем образования двумерных поверхностных[7, С.588]
упаковки в некристаллических областях. Поэтому исследование величины \ха в уравнении (11) недостаточно точно, и только в первом приближении эта величина равна химическому потенциалу переохлажденного расплава*). Для того чтобы вычислить свободную энтальпию всей системы исходя из значений химических потенциалов трех указанных фаз, необходимо знать значения поверхностной энергии. Введем следующие обозначения: ое — поверхностная свободная энергия, приходящаяся на один закристаллизовавшийся участок цепи на границе между кристаллом и граничным слоем; К — длина закристаллизовавшегося участка цепи (толщина кристаллита); оа — поверхностная энергия на границе между кристаллом и переохлажденным расплавом; а — величина этой поверхности. В таком случае вклад поверхностной энергии в свободную энтальпию составляет[4, С.16]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.