В присутствии инициатора полимеризацию акрилонитриларекомендуется проводить при 30-60". В этом случае по истечении очень небольшого отрезка времени начинает образовываться тонкая суспензия нерастворимого полимера в мономере. При увеличении количества образующегося полимера примерно до 10% суспензия начинает уплотняться, и при глубине полимеризации 60% осадок превращается в твердую пористую белую массу.[2, С.332]
Однако, если вести процесс в присутствии инициатора (5% азо-метана), удается снизить температуру до 500—550 °С. Тогда побочная реакция идет с очень малой скоростью, поэтому выход фенилтрихлорсилана возрастает в 1,5 раза. Для подавления процесса можно также добавлять в реакционную смесь бензол и четы-реххлористый кремний. Увеличение выхода фенилтрихлорсилана и повышение степени превращения хлорбензола достигается также применением двух спаренных реакторов.[9, С.87]
Блочную полимеризацию стирола в присутствии инициатора можно ускорить повышением давления (рис. 91). С увеличением количества инициатора реакция полимеризации может быть закончена в течение нескольких минут, но молекулярный вес полимера снизится при этом до 40 000. При небольшой концентрации инициатора молекулярный вес полистирола возрастает с повышением давления в процессе полимеризации (рис. 92), одновременно[2, С.358]
Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, обладающих прозрачностью* в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Более распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот (С12—С18). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисульфит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора и, следовательно, скорость инициирования полимеризации.[2, С.263]
Брейтенбах [1044] исследовал полимеризацию N-винилпир-ролидона в присутствии инициатора 2,2'-азо-бис-изобутирони-трила при 20°. При отсутствии инициатора мономер не полиме-ризуется даже при 140° в течение 70 час. Реппе с сотр. [1045] исследовал полимеризацию N-винилпирролидона в водном растворе сульфитов или H2U2 и аминов. Оцу, Матоба, Кикути и Хирао [1046] проводили полимеризацию N-винилпирролидона в водном растворе в присутствии системы NHa + НаОз. Полимеризацию осуществляют также в присутствии щелочного катализатора и содержащего ацильную группу активатора [1047]. Шостаковский, Сидельковская и Зеленская [1048, 1049] показали, что полимеризация N-винилпирролидона в блоке в присутствии 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила протекает при более низкой температуре, но и значительно медленнее, чем в присутствии НгОг. Полимеризацию с НаОг можно проводить и в водно-спиртовом или в бензольном растворах.[24, С.595]
В хлорбепзолыюм, тетрагидрофурановом или тетра-хлорэтановом р-ре при 60—100°С часто в присутствии инициатора (перекиси, азодинитрилы) П. легко хлорируется с образованием 1,2- и 2,2-дихлорпроизводных, содержащих до 75% хлора. Модифицированный таким образом П. обладает повышенной химич. стойкостью и растворяется в ацетоне и хлороформе Продукт, характеризующийся более высокой теплостойкостью (т. стекл. —140 °С) и лучшими механич. свойствами, чем П., получается в результате хлорирования П., суспендированного в СС14, воде или соляной к-те с добавками органич. растворителей (хлороформ, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол и др.), к-рые способствуют набуханию П. Хлорирование проводят в присутствии ди-нитрила азодиизомасляной к-ты, перекисей водорода, бензоила или лаурила при 20—75 °С (см. Перхлорви-нил?вме смолы).[21, С.220]
В реакторе / производится предварительная блочная полимеризация стирола при 80—85 °С в присутствии инициатора — перекиси бензоила до конверсии 30—40%. Затем форполимер сливают в автоклав 3 и перемешивают с загруженным ранее водным раствором стабилизатора. В автоклав также добавляют новую порцию раствора инициатора в стироле и изопентан, служащий газообразовате-лем при вспенивании полистирола. Полученную суспензию нагревают при 90 °С и перемешивании в течение 7—9 ч. Готовую суспензию полимера сливают через сито 4 в промежуточную емкость 5, разбавляют водой и переводят на центрифугу 6, где происходят отжим и промывка полимера. Влажные гранулы направляют в воздушную сушилку 7 и сушат при 40 °С до остаточной влажности около 1 %.[10, С.93]
В хлорбензольном, тетрагидрофурановом или тетра-хлорэтановом р-ре при 60—100°С часто в присутствии инициатора (перекиси, азодинитрилы) П. легко хлорируется с образованием 1,2- и 2,2-дихлорпроизводных, содержащих до 75% хлора. Модифицированный таким образом П. обладает повышенной химич. стойкостью и растворяется в ацетоне и хлороформе. Продукт, характеризующийся более высокой теплостойкостью (т. стекл. —140 °С) и лучшими механич. свойствами, чем П., получается в результате хлорирования П., суспендированного в СС14, воде или соляной к-те с добавками оргапич. растворителей (хлороформ, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол и др.), к-рые способствуют набуханию П. Хлорирование проводят в присутствии ди-нитрила азодиизомасляной к-ты, перекисей водорода, бепзоила или лаурила при 20—75 °С (см. Перхлорви-ниловые смолы).[19, С.223]
Гейлорд [59 ] применил новый метод для ограниченной прививки на поверхности. Полимер облучают в присутствии инициатора (водный раствор перекиси водорода или азо-бис-изобутиронитрил). Очевидно инициатор разлагается при облучении и, реагируя с поверхностью полимера, инициирует прививку в отсутствие воздуха. Различные типы мономеров были привиты таким путем.[17, С.433]
Лаковый сополимер В А с этиленом марки СВЭТ-10 (ТУ 6-05-05-24—81) получают сополимеризацией мономеров в присутствии инициатора в среде толуола. СВЭТ-10 представляет собой прозрачную бесцветную или слегка желтоватую вязкую жидкость. При высыхании образует прозрачную эластичную пленку, которая должна удовлетворять следующим требованиям:[12, С.68]
Перхлорвинил получают хлорированием ПВХ газообразным хлором в среде растворителя при температуре 35—110°С в присутствии инициатора.[1, С.33]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.