Последующие теории в той или иной мере учитывали перечисленные факторы, что обычно приводило к более сложным уравнениям, содержащим вместо одной несколько констант. В частности, Бартеневым и Хазановичем [4.6] помимо однопараметрического уравнения было предложено и двухпараметрическое уравнение, описывающее большие деформации (до 300 — 400%). В других работах, которые обсуждены ниже, проявляется тенденция путем введения многопараметрических уравнений описать большие деформации полимерлых сеток. В связи с этим уместно сделать замечание. Дело в том, что для практических целей (расчетов изделий и узлов из резин) нет необходимости в уравнениях для больших деформаций. Обычно в эксплуатации деформации составляют 10 — 20%, а иногда 50 — 100% и описываются достаточно хорошо одно-параметрическим уравнением, как было показано в предыдущем разделе. Поэтому, хотя теории, предложенные в последнее время, представляют большой научный интерес, для расчета изделий они широко применяться не будут. К тому же, как правило, эти теории не проверены при различных видах напряженного состояния. 4.12.1. Многопараметрические уравнения деформации[1, С.119]
С другой стороны, в настоящее время проявляется тенденция к повышению экологической безопасностипроизводства резиновых изделий за счет уменьшения токсического действия применяемых компонентов серных вулканизующих систем и стабилизаторов [421].[3, С.276]
В связи с тем, что в последние годы в полимерной науке также все в большей мере проявляется тенденция к изучению проблем, связанных с индивидуальностью макромолекул, можно ли с уверенностью утверждать, какой из подходов, использованных этими двумя крупнейшими учеными, является более перспективным. Во всяком случае, благодаря развитию теории эффекта исключенного объема в настоящее время появилась возможность связать конфор-мационные характеристики макромолекулы как целого, которые определяются на основании исследованияразличных молекулярных свойств полимеров в растворе, с химической природой цепи. Каучу-коподобная упругость также является общим специфическим свойством полимерных веществ, однако, если теория упругости каучука вначале строилась на основе общих абстрактных представлений об энтропийной природе упругости, то в настоящее время оказалось необходимым учитывать вклад конформационной энергии цепи, который имеет вполне определенное значение для полимерных молекул различного строения.[5, С.153]
Многие вещества при темп-pax ниже темп-ры кристаллизации могут находиться в жидком (переохлажденном) состоянии, в к-ром молекулы непрерывно перегруппировываются, причем при. каждой темп-ре плотность жидкости соответствует равновесному состоянию. По мере охлаждения такой жидкости в результате уменьшения энергии теплового движения молекул и увеличения вязкости все сильнее проявляется тенденция молекул к ассоциации, к образованию путем перегруппировок цепочечных или сильно разветвленных структур. При этом постепенно увеличивается плотность вещества и, соответственно, уменьшается подвижность отдельных молекул. При достаточно низкой темп-ре вязкость приближается к значению 1012 н -сек/м* (1013 из), соответствующему вязкости твердого тела, а молекулярное движение становится настолько мед-[6, С.245]
Многие вещества при темп-pax ниже темп-ры крист таллизации могут находиться в жидком (переохлажденном) состоянии, в к-ром молекулы непрерывно перегруппировываются, причем при каждой темп-ре плотность жидкости соответствует равновесному состоянию. По мере охлаждения такой жидкости в результате уменьшения энергии теплового движения молекул и увеличения вязкости все сильнее проявляется тенденция молекул к ассоциации, к образованию путем перегруппировок цепочечных или сильно разветвленных структур. При этом постепенно увеличивается плотность вещества и, соответственно, уменьшается подвижность отдельных молекул. При достаточно низкой темп-ре вязкость приближается к значению 1012 н -сек/м? (1013 пз), соответствующему вязкости твердого тела, а молекулярное движение становится настолько мед-[8, С.245]
Между характером изменения реакционнойспособности функциональных групп в интеркомпонепте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХД=ХБ=Х общее соответствие. Если при вступлении первых групп интеркомпонента в реакцию активность вторых групп уменьшается (х>1), то должна наблюдаться склонность мономерных звеньев к чередованию (Хм>1); в обратном случае (х<1) при увеличении активности проявляется тенденция к образованию блоков (Ам<1)- Для одного и того же иптер-компонента с зависимыми реакционными центрами упорядоченность в распределении звеньев в сополимере возрастает с увеличением различия в активности сомономеров г.[6, С.221]
Ярким примером отклонения от теории идеальной радикальной реакционности могут служить случаи правильного чередования мономерных звеньев А и В в полимерной цепи при совместной полимеризации некоторых пар мономеров. Так, при полимеризации малеинового ангидрида со стиролом обе константы совместной полимеризации близки к нулю. Это значит, что каждый полимерный радикал избирательно реагирует с «чужим» мономером. Очевидно, во всех случаях, когда обе константы г меньше единицы, проявляется тенденция к преимущественному реагированию полимерного радикала с «чужим» мономером.[4, С.205]
В зависимости от активности в реакциях присоединения к радикалам мономеры условно делят на две группы. К активным обычно относят мономеры с двойной связью, сопряженной с ненасыщенной группировкой заместителя, т. е. с системой сопряжения я — я. Олефины, а также соединения с системой сопряжения я — р (винилхлорид, винилацотат) относят к неактивным мономерам. При С. активных мономеров (М2) с неактивными г2^-1, /v^l. Явления, связанные с резонансной стабилизацией, обусловливают идеальную радикальную реакционную способность мономеров и радикалов, проявляющуюся в «идеальной» радикальной С., когда г1г2=1. Отклонение от «идеальной» С. обычно связано с противоположной поляризацией со-полимеризующихся мономеров или пространственными факторами. Поляризация реакционных центров мономеров и радикалов связана с донорноакцеиторным действием заместителей. При С. мономеров с противоположной поляризацией двойных связей ярко проявляется тенденция к перекрестному росту, т. е. присоединению мономеров к «чужим» радикалам (гг<1, г„<1,[6, С.226]
Термоимпульсная сварка чаще всего используется для ориентированных материалов, в которых проявляется тенденция к появлению морщин во время сваривания.[7, С.231]
Арилендиизоцианаты реагируют более энергично, чем алки-лендиизоцианаты. Кроме толуилендиизоцианата, следует упомянуть дифенилметандиизоцианат, который имеет более низкое давление паров и применяется в тех случаях, когда следует устранить наличие вредных паров. В последнее время отчетливо проявляется тенденция к замене сложных полиэфиров простыми, получаемыми на основе гликолей. Разработаны различные способы получения жестких3504-3570 и эластичных пенопластов, получаемых на основе сложных3571-3622 и простых3623-3676 полиэфиров.[9, С.438]
Между характером изменения реакционнойспособности функциональных групп в интеркомпоненте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХА=ХВ=Х общее соответствие. Если при вступлении первых групп интеркомпонента в реакцию активность вторых групп уменьшается (х>1), то должна наблюдаться склонность мономерных звеньев к чередованию (Км~>1)', в обратном случае (х<1) при увеличении активности проявляется тенденция к образованию блоков (.йТм<1). Для одного и того же интеркомпонента с зависимыми реакционными центрами упорядоченность в распределении звеньев в сополимере возрастает с увеличением различия в активности сомономеров г.[8, С.221]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.