При погружении частиц катионита в воду происходит набухание их и растяжение пространственной сетки. Благодаря стремлению ионов Н+ выходить через поверхность в водную фазу, оставляя за собой 'отрицательно заряженные, фиксированные группы (например, SO3~), прочно соединенные ковалентными связями с неподвижной макромолекул яр ной сеткой, на поверхности гранул катионита появляется двойной электрический слой, причем отрицательные заряды будут в полимерной фазе, а положительные — в водной. Если размешивать тонко измельченный полимер с водой, то в полученной суспензии значение рН будет низким. Достаточно, однако, прекратить перемешивание и дать частицам полимера осесть, чтобы жидкость стала совершенно нейтральной. Иначе говоря, несмотря на стремление ионов Н+ переходить в водную фазу, они удерживаются на небольших расстояниях от поверхности полимера силами электростатического притяжения. Аналогичная связанность ионов ОН~ характерна для анионитов. Следовательно, у ионитов отсутствует свободная диффузия ионов Н+ и ОН~ в раствор, свойственная низкомолекулярным кислотам и основаниям.[8, С.585]
При этом большое значение имеют свойства жидкости, в которой происходит набухание, продолжительность и температура процесса. При разработке рецептур резиновых изделий, обладающих наименьшей степенью набухания в жидкостях, учитывают следующие положения.[4, С.200]
Растворение ксантогената осуществляется в две стадии. Сначала происходит набухание, затем идет собственно растворение. На первой стадии транспортировка растворителя происходит быстро за счет смачивания, т. е. по механизму конвективной диффузии. Через 1 мин (рис. 5.2) процесс завершается на 93% от своего равновесного значения, которое устанавливается через 20—40 мин [5]. Однако количество первоначально проникшей щелочи оказывается недостаточным для полного растворения ксантогената. В то же время поры в ксантогенате заполнены, и дальнейшая транспортировка щелочи в ксантогенат может осуществляться только по механизму медленно протекающей молекулярной диффузии.[7, С.108]
Поскольку реакция протекает в водной фазе и в присутствии триметилкарбинола, происходит набухание катализатора. Зависимость степени набухания катализатора от содержания ТМК в воде (рис. 61) является важным технологическим параметром, определяющим размер гидрататора. Константа равновесия реакции гидратации, определяемая по уравнению[1, С.222]
Перед ацетилирова.нием целлюлозу подвергают активаций уксусной кислотой; при этом происходит набухание целлюлозы, облегчающее диффузию ацетилирующей смеси внутрь волокна, что повышает скорость реакции и равномерность ацетилирования.[5, С.256]
ВОДОСТОЙКОСТЬ полимеров (water-resistance, Wasserbestandigkeit, resistance а Геаи) — способность полимеров сохранять свои свойства при длительном воздействии воды. Вода при контакте с полимером диффундирует через поверхность вглубь материала изделия; при этом происходит набухание полимеров (поропласты могут поглощать воду без набухания). Поглощение воды иногда приводит к искажению формы изделия, падению его прочностных показателей, диэлектрич. свойств и др. Структура и свойства полимерных материалов могут изменяться в результате экстракции водой водорастворимых ингредиентов (пластификаторов, стабилизаторов и др.).[11, С.247]
ВОДОСТОЙКОСТЬ полимеров (water-resistance, Wasserbestandigkeit, resistance a 1'eau) — способность полимеров сохранять свои свойства при длительном воздействии воды. Вода при контакте с полимером диффундирует через поверхность вглубь материала изделия; при этом происходит набухание полимеров (поропласты могут поглощать воду без набухания). Поглощение воды иногда приводит к искажению формы изделия, падению его прочностных показателей, диэлектрич. свойств и др. Структура и свойства полимерных материалов могут изменяться в результате экстракции водой водорастворимых ингредиентов (пластификаторов, стабилизаторов и др.).[10, С.250]
В процессе набухания ионообменная смола значительно изменяет свою структуру, т. е, ведет себя как типичный нежесткий сорбент, поэтому по отношению к набухшим ионообменным смолам термины «мнкропористость» или «внутримолекулярная пористость» совершенно неприменимы. При сорбции па ионообменных смолах происходит набухание полимера, т. е. смола представляет собой раствор низкомолекулярной жидкости в сшитом полимере, и ее поглотительную способность правильнее всего оценивать степенью набухания (глава XIII). Степень набухания дает возможность количественно оценить общий объем, занятый низкомолекулярной жидкостью в набухшем полимере. Этот объем1 ничего общего не имеет с суммарным объемом пор и превышает последний н сотни раз5, Набухание всегда приводит к уменьшению прочности полимера, а следовательно, к сокращению срока службы ионита.[2, С.512]
В процессе набухания ионообменная смола значительно изменяет свою структуру, т. е. ведет себя как типичный нежесткий сорбент, поэтому по отношению к набухшим ионообменным смолам термины «мпкропористость» или «внутримолекулярная пористость» совершенно неприменимы. При сорбции па ионообменных смолах происходит набухание полимера, т. е. смола представляет собой раствор низкомолекулярной жидкости в сшитом полимере, и ее поглотительную способность правильнее всего оценивать степенью набухания (глава XIII). Степень набухания дает возможность количественно оценить общий объем, занятый низкомолекулярной жидкостью в набухшем полимере. Этот объем" ничего общего не имеет с суммарным объемом пор и превышает последний к сотни раз5. Набухание всегда приводит к уменьшению прочности полимера, а следовательно, к сокращению срока службы ионита.[6, С.512]
ИНКЛЮДИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (inclusion of cellulose, Zelluloseiuklusion, inclusion de cellulose) — метод получения целлюлозыповышенной реакционной способности, заключающийся в ее обработке водой и последующем вытеснении воды органич. растворителями. При обработке водой или водным р-ром NaOH (активация) происходит набухание целлюлозы п разрыв значительного числа межмолекулярных водородных связей, что облегчает диффузию реагентов внутрь целлюлозных волокон п, следовательно, обусловливает повышеннуюреакционную способность пнклюдировашшп целлюлозы. Однако присутствие воды делает невозможным проведение нек-рых химич. реакций. При удалении воды высушиванием волокна уплотняются и целлюлоза утрачивает повышенную активность. Поэтому воду вытесняют какой-либо водорастворимой жидкостью (ацетон, пиридин), к-рую при необходимости можно вытеснить неполярпой жидкостью (бензол, циклогек;ап, сероуглерод). В результате такой обработки, к-рая п является собственно ннклюднропанпем целлюлозы, межмолекулярные пространства в целлюлозе частично заполняются растворителем, непосредственное действн? которого не вызывает набухания целлюлозы. Инклюдпрующне агенты, молекулы к-рых имеют большой объем (пиридин, бензол), способны удерживаться волокном даже при продолжительном нагревании при 100° С в высоком вакууме. Количество агента, остающегося в волокне после сушки, не зависит от его полярнпстп, поэтому невозможность удаления агента объясняют стерпч. причинами. Присутствие молекул органнч. растворителя в высушенном волокне препятствует сближению макромолекул и образованию водородных связей. Полярные жидкости с небольшим объемом молекул (метанол, ацетон) удаляются при нагревании в вакууме и, следовательно, не могут быть применены для И. ц.[10, С.430]
ИНКЛЮДИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (inclusion of cellulose, Zelluloseinklusion, inclusion de cellulose) — метод получения целлюлозыповышенной реакционной способности, заключающийся в ее обработке водой и последующем вытеснении воды органич. растворителями. При обработке водой или водным р-ром NaOH (активация) происходит набухание целлюлозы и разрыв значительного числа межмолекулярных водородных связей, что облегчает диффузию реагентов внутрь целлюлозных волокон и, следовательно, обусловливает повышеннуюреакционную способность инклюдированной целлюлозы. Однако присутствие воды делает невозможным проведение нек-рых химич. реакций. При удалении воды высушиванием волокна уплотняются и целлюлоза утрачивает повышенную активность. Поэтому воду вытесняют какой-либо водорастворимой жидкостью (ацетон, пиридин), к-рую при необходимости можно вытеснить неполярной жидкостью (бензол, циклогексап, сероуглерод). В результате такой обработки, к-рая и является собственно инклюдированием целлюлозы, межмолеку-лярныо пространства в целлюлозе частично заполняются растворителем, непосредственное действие которого не вызывает набухания целлюлозы. Инклюдирующие агенты, молекулы к-рых имеют большой объем (пиридин, бензол), способны удерживаться волокном даже при продолжительном нагревании при 100° С в высоком вакууме. Количество агента, остающегося в волокне после сушки, не зависит от его полярности, поэтому невозможность удаления агента объясняют стерич. причинами. Присутствие молекул органич. растворителя в высушенном волокне препятствует сближению макромолекул и образованию водородных связей. Полярные жидкости г небольшим объемом молекул (метанол, ацетон) удаляются при нагревании в вакууме п, следовательно, не могут быть применены для И. ц.[11, С.427]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.