Следует заметить, что при фотохимическом и радиационном инициировании скорость полимеризации очень мало зависит от температуры и в основном определяется интенсивностью облучения /:[1, С.79]
Величина ?Ин зависит от способа инициирования. При фото- и радиационном инициировании Екн = 0. При полимеризации инициированной перекисью бензоила или азосоединениями Еян ~ 30 ккал/молъ и Е ~ 20 ккал/молъ. При инициировании полимеризации окислительно-восстановительными системами Е значительно меньше. Например, при инициировании полимеризации метилметакрилата системой перекись бензоила — диметиланилин Еии = 12,5 ккал/молъ.[3, С.16]
Анализ литературных данных позволяет сделать следующее заключение. Как при радиационном инициировании, так и при инициировании триалкилбором или редокс-системой персульфат— бисульфит в условиях относительно невысоких температур полимеризации с приемлемой скоростью можно синтезировать сополимер хорошего качества. Более простым и доступным представляется способ получения сополимера в водной среде с инициированием редокс-системой.[2, С.148]
Исследована полимеризация фенил ацетилена в присутствии перекиси бензоила, а также при радиационном инициировании и получены полимеры низкого молекулярного веса 44°- **'.[10, С.103]
Твердые полимеры окиси джэтилвинжлфосфина и дифенилвинжлфосфи-на с высоким молекулярным весом (30 000) получены при радиационном инициировании рентгеновскими лучами [243].[11, С.305]
Описаны полимеры фенилацетилена, циклогексилацетилена и пропар-гилового спирта. Они могут быть получены термической полимеризацией [262, 263], полимеризацией под давлением [264], в присутствии перекиси бензоила [265], а также при радиационном инициировании [266]. В последнем случае была описана также полимеризация гексина-1, октина-1 и циклогексилацетилена и получены соответствующие полимеры. Низкий молекулярный вес последних объясняется ингибирующим действием мономеров.[11, С.205]
Радикальную полимеризацию, приводящую к корот-коцепным разветвленным полимерам, наблюдали лишь в случае окиси стирола и фенилглицидилового эфира, где радикалы, видимо, более стабильны. Окись стирола полимеризуется радикально и при радиационном инициировании в жидкой и твердой фазах. Известна также чередующаяся сополиморизация окиси этилена с пер-фторпропиленом под действием перекисей, а также теломеризация а-окисей с олефинами.[4, С.210]
Радикальную полимеризацию, приводящую к корот-коцепным разветвленным полимерам, наблюдали лишь в случае окиси стирола и фенилглицидилового эфира, где радикалы, видимо, более стабильны. Окись стирола полимеризуется радикально и при радиационном инициировании в жидкой и твердой фазах. Известна также чередующаяся сополимеризация окиси этилена с пер-фторпропиленом под действием перекисей, а также теломеризация а-окисей с олефинами.[8, С.208]
Общая энергия активации Р. п. определяется выражением E=E1/2+Ez—E3/2. Поскольку наибольшая из входящих в него величин EI (см. табл. 1 и 2), значение Е сравнительно мало зависит от природы мономера и при использовании обычных инициаторов составляет ок. 84 кдж/моль (20 ккал/молъ). В случае Р. п. стирола под действием динитрила азоизомасляной к-ты Е= = 88,6 кдж/моль (21,1 ккал/молъ), что отвечает ускорению полимеризации при подъеме темп-ры на 10 °С в 2,8 раза. Значение Е существенно уменьшается при инициировании Р. п. окислительно-восстановительными системами [в этих случаях ?1=42—50 кдж/молъ (10— 12 ккал/молъ)] и становится равной (Е2—Е3/2) при фото-и радиационном инициировании (?i=0).[9, С.132]
Общая энергия активации Р. п. определяется выражением Е = Е1/2-{-Е2— Е3/2. Поскольку наибольшая из входящих в него величин Е\ (см. табл. 1 и 2), значение Е сравнительно мало зависит от природы мономера и при использовании обычных инициаторов составляет ок. 84 кдж/моль (20 ккал/молъ). В случае Р. п. стирола под действием диннтрила азоизомаслянои к-ты Е = = 88,6 кдж/моль (21,1 ккал/молъ), что отвечает ускорению полимеризации при подъеме темп-ры на 10 "С в 2,8 раза. Значение Е существенно уменьшается при инициировании Р. п. окислительно-восстановительными системами [в этих случаях ?^==42—50 кдж/моль (10 — 12 ккал/молъ)] и становится равной (Е% — Е3/2) при фото-и радиационном инициировании (/i\=0).[5, С.132]
структуры (1 : 1). При получении П. в канальных комплексах (напр., в комплексе А. с мочевиной) при —78 °С и радиационном инициировании доля изотактич. структуры возрастает до 75—90%.[7, С.19]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.