На главную

Статья по теме: Радикальных процессов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для ингибирования цепных радикальных процессов в последнее время находят широкое применение бинарные смеси. Для таких смесей принципиально возможны три случая:[1, С.623]

Применение ЭПР для исследования радикальных процессов в полимерах (особенно полимеризации в жидкой фазе) часто ограничено недостаточной чувствительностью метода, к-рая составляет 5-Ю10—1-Ю11 радикалов в образце при ширине интегральной линии 1 э, что для обычно используемых объемов образца 0,1 — 0,3 см3 соответствует (1—5) • 10 ~а моль/л. Этот показатель возрастает пропорционально квадрату ширины линии.[12, С.478]

Применение ЭПР для исследования радикальных процессов в полимерах (особенно полимеризации в жидкой фазе) часто ограничено недостаточной чувствительностью метода, к-рая составляет 5-Ю10—1-Ю11 радикалов в образце при ширине интегральной линии 1 э, что для обычно используемых объемов образца 0,1 — 0,3 см3 соответствует (1—5) • 10~9 моль/л. Этот показатель возрастает пропорционально квадрату ширины линии.[17, С.477]

Исследования модификации полиизопрена в растворе с га-нит-розодиэтиланилином (ДЭНА) [20] показали, что взаимодействие сопровождается разрывом полимерной цепи и в среднем одному разрыву соответствует присоединение двух молекул нирозосоеди-нения. Ингибиторы радикальных процессов не влияют на скорость реакции; полярные углеводороды (толуол, тетрагидрофуран) по сравнению с алифатическими снижают ее. Кинетические исследования и литературные данные о взаимодействии С-нитрозосоеди-нений с олефинами и об их димеризации позволили высказать предположение о протекании реакции ДЭНА с полиизопреном при нагревании до 70—100°С по механизму биполярного присоединения с образованием промежуточного пятичленного гетероцикла, распадающегося в условиях реакции:[1, С.229]

Применяют два типа ингибиторов цепных радикальных процессов окисления, осуществляющих свои функции по двум различным механизмам:[1, С.622]

Реакция полимеризации протекает по типу радикальных процессов, инициатором ее служат перекиси, в том числе персульфаты. Введение в реакционную смесь некоторого количества ионов серебра в сочетании с персульфатом заметно улучшает свойства полимера—повышается его твердость и термическая стойкость. Полимеризацию проводят как в органических растворителях (спирт, бензол), так и в водной эмульсии при 45—'65°. В результате полимеризации образуется тонкий порошок.[2, С.260]

Большинство из этих продуктов являются малоэффективными ингибиторами цепных радикальных процессов и, кроме того, ярко окрашены. Одновременно они имеют более низкую растворимость в каучуках, чем неозон Д. Эти обстоятельства обусловливают их миграцию на поверхность каучука и вызывают интенсивное изменение его окраски. Поэтому возникла необходимость изыскания других антиоксидантов, относящихся к классу вторичных ароматических аминов. За рубежом нашел применение для стабилизации ряда синтетических каучуков акрин МД, который по эффек-ч тивности практически равноценен неозону Д, но не обладает ря-[1, С.634]

Этот ион может далее взаимодействовать по ионному или радикальному механизму. Так как для ионных процессов энергии активации реакции роста меньше, чем для радикальных процессов, то при низкой температуре будет происходить ионная полимеризация, а при повышенной—радикальная. В первом случае свободные радикалы взаимодействуют друг с другом с образованием бииона, который может расти в обе стороны:[2, С.142]

В приведенном кратком качественном рассмотрении не учтены полярные и пространственные эффекты, которые в ряде случаев оказывают существенное влияние на энергии активации радикальных процессов. Теория, рассматривающая реакционную способность мономеров и радикалов только с учетом энергий сопряжения и не учитывающая полярных и пространственных эффектов, называется теорией идеальной радикальной реакционной способности.[3, С.10]

Очень эффективными антиоксидантами для синтетических каучуков являются производные n-фенилендиамина. Они способны ии^йбировать радикальные процессы, инициируемые не только ROO-, но и R- и RO- (неозон Д не ингибирует процессы, инициируемые R-). Кроме того, при ингибировании цепных радикальных процессов они образуют хинониминные структуры, которые также являются ингибиторами этих процессов, хотя и менее эффективными чем исходный диамин.[1, С.635]

В табл. 5 приведены наиболее распространенные и перспективные антиоксиданты для синтетических каучуков. Продолжительный период времени для стабилизации синтетических каучуков применялись антиоксиданты, относящиеся к классу вторичных ароматических аминов. Одним из существенных недостатков этих антиоксидантов является невозможность применения их для изготовления светлых и цветных изделий. Антиоксиданты, относящиеся к этому классу, осуществляют процесс ингибироваяия цепных радикальных процессов по схеме:[1, С.632]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
5. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
6. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
7. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
8. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
9. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
10. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
14. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
19. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
20. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную