На главную

Статья по теме: Радикальной полимеризацией

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

П. получают радикальной полимеризацией В. в массе или р-ре (в ацетоне, диметилсульфоксиде или этилепкарбонате) в присутствии органич. перекисей или азосоединений либо в водной среде под действием окислительно-восстановительных систем при комнатной темп-ре. Радикальной сополимеризацией В. с этиленом при 70°С и давлении 100 Мн/м- (1000 кгс/см2) получены сополимеры с различным содержанием В. Оптимальная но механич. свойствам молярная концентрация В. в сополимере ок. 12%; его т. пл. 102°С, прочность при растяжении 32 Мн/м2 (320 кгс/см-), относительное удлинение 500%.[28, С.196]

Наибольший интерес представляют полиакролеины, получаемые свободно-радикальной полимеризацией, которую можно проводить блочным и эмульсионным методами. Лучшие результаты получены в процессе эмульсионной полимеризации в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов при низкой температуре, что предотвращает возможное саморазогревание мономера и многообразные побочные процессы. В качестве инициатора эффективной оказалась, например, эквимолекулярная смесь персульфата калия и азотнокислого серебра (получается полимер № 3). Реакция заканчивается при 20° в течение 45 мин., выход полимера достигает примерно 69%. В полимере сохраняется 75% карбонильных групп. С повышением температуры резке снижается степень полимеризации образующегося полимера Концентрация мономера в водной эмульсии не должна превышать 20%, при дальнейшем увеличении концентрации мономера скорость полимеризации возрастает, одновременно уменьшается степень полимеризации. Образующийся полиакролеин имеет сравнительно низкий молекулярный вес и значительную полидисперс-ность по молекулярному весу.[3, С.316]

Полученный термической радикальной полимеризацией в растворе поли-4-хлорстирол, фракционированный с помощью дифференциальной сольватации, обладает чувствительностью от 2-10~6[10, С.252]

Получение. П. получают радикальной полимеризацией М. в водном р-ре (концентрация М.~10%) в присутствии персульфатов щелочных металлов или дннитрпла азопзомасляной к-ты. Полученный водный р-р П. обычно используют непосредственно; если необходимо, П. из р-ра выделяют выпариванием при низкой теми-ре (и вакууме) пли осаждением метиловым спиртом либо ацетоном. При полимеризации М. и массе или в более концентрированных р-рах, а также при более высоких томн-рах вследствие протекания имидизации (гл. обр., по-видимому, межмолекулярной) образуются П., не растворимые в воде. Одновременно происходит частичный гидролиз амндных групп до карбоксильных.[26, С.90]

Степень полидисперсности связана с механизмом образования полимера. Так, для полимера, полученного радикальной полимеризацией, при рекомбинационном обрыве цепи Mw/Mn^= Ц5, при обрыве цепи в результате диспропорционирования Mw/Mn = 2. Для _продуктов поликонденсации наиболее вероятное отношение Mw/Mn = 1 + <7, где q_ — степень завершенности реакции; при отношение Mw/Mn-*-2. Но полимер, подвергнутый различным химическим или физическим превращениям, при которых могут происходить и деструкция и сшивание макромолекул^ может характеризоваться практически любым отношением Mw/Mn.[4, С.94]

Центрами инициирования деструкции могут быть концевые звенья макромолекул, отличающиеся по химическому строению от звеньев, образующих полимерную цепь. Например, термодеструкция полиметилметакрилата, полученного радикальной полимеризацией и содержащего концевые звенья с двойными связями, образовавшимися при синтезе полимера в результате реакции диспро-порционирования, начинается на 70° ниже, чем термодеструкция полиметилметакрилата, полученного анионной полимеризацией и не содержащего таких звеньев.[4, С.69]

Пример 53. Реакционная смесь содержащая мономер и ини-даатор, разбавлена смесью растворителей А и В до концентраций мойомера 1 моль -л-1 В каком отношенш^следуег брать эти растворители, чтобы получить полимер с Х„ =2000, если радикальной полимеризацией в массе был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 20000 Молекулярные массы мономера и растворителей 80, 257. ^1 10, плотности при температуре реакции - 1,20, 1,10 к 0,95 г/см , См -1,5 10~S, СА-3 10'5.-СБ = 8'Ю-5, С,-0.[6, С.36]

Поливинилацетат получают радикальной полимеризацией винилацетата:[2, С.35]

Поливинилхлорид получается радикальной полимеризацией винилхлорида в присутствии инициаторов:[2, С.24]

Поливинилацетат получается радикальной полимеризацией винилацетата — «ложного винилового эфира уксусной кислоты, образующегося при взаимодействии уксусной кислоты и ацетилена либо уксусной кислоты, этилена и кислорода. В качестве инициаторов полимеризации применяются органические и неорганические перекиси, гидроперекиси и азосоединения. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на .него соответствующих альдегидов и кетонов — различные поливинилацетали и <юл»виниякетали.---------------------------------------------------—-----------------------------------[16, С.233]

Получение. Атактич. П. получают радикальной полимеризацией п массе, эмульсии и суспензии, реже— в р-ре. Полимеризация в массе — основной производственный способ получения листовых материалов, особенно из метшшетакрнлата (см. Метилметакрилата полимеры, Органическое стекло). Для инициирования полимеризации широко используют перекиси, азосо-едпнения, а также УФ- и Y-облученне. Анионной полимеризацией в присутствии в основном металлоор-ганич. катализаторов в неполярных растворителях, щелочных металлов в жидком аммиаке, комплексов ароматич. углеводородов с щелочными металлами пли др. получают изотактич. П.; в присутствии металл о-органнческих катализаторов в полярных средах или каталитической системы А1(С2Н5)з — Т1СЦ в толуольных р-рах при темп-pax ниже б °С — синдиотактические полимеры.[26, С.93]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
5. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
6. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
7. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
8. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
9. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
10. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
11. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
12. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
13. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
14. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
15. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
16. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
17. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров, 1983, 248 с.
18. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
19. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
20. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
21. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
22. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
23. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
24. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
25. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
26. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
27. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
28. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
29. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
30. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
31. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
32. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
33. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
34. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
35. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
36. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
37. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
38. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
39. Перепелкин К.Е. Растворимые волокна и пленки, 1977, 104 с.
40. Почепцов В.С. Химия и технология поликонденсационных полимеров, 1977, 140 с.

На главную