Путем изучения реакций со свободными радикалами, образующимися при распаде ди-грег-бутилперекиси и дифенилпикрилгид-разина различных соединений, моделирующих структуры разных типов каучуков и растворов каучуков, было установлено, что наибольшей стабильностью отличается полихлоропрен, полученный в присутствии регулятора переноса цепи-—дипроксида. Полихлоропрен, полученный в присутствии серы, менее стабилен, что возможно объясняется взаимодействием свободного радикала с полисульфидными группами [41]. Несмотря, однако, на большую стабильность полихлоропрена к реакциям со свободными радикалами, он сравнительно легко подвергается окислению при отсутствии эффективного антиоксиданта. В начальной стадии окисления про-[1, С.380]
Образующиеся продукты окисления устойчивы при комнатной температуре и разлагаются при 70—100 °С. В том случае, если разложение пероксидных или гидропероксидных групп проводят при повышенных температурах, наряду с образованием привитых сополимеров происходит гомополимеризация введенного мономера, инициируемая радикалами НО-, образующимися при распаде гидропероксидных групп. При разложении гидропероксидных групп полимера в присутствии восстановителей (окислительно-восстановительное инициирование), например:[2, С.65]
Для получения привитых сополимеров широкое распространение получил метод облучения полимера улУчами в присутствии жидких или газообразных мономеров в инертной среде. Привитая срполимеризация инициируется радикалами, образующимися в полимерных цепях. Этот метод широко используется для химической модификации поверхностей волокон и пленок, например, для -повышения гидрофильности полиолефинов и полиамидов путем прививки водорастворимых полимеров (полиэтиленоксида, полиакриловой кислоты, поливинилпирролидона).[2, С.65]
ПВС радикалами, образующимися при распаде инициатора {37,[3, С.32]
Очень важно, что олигомеры с указанными функциональными группами могут реагировать с перекисными радикалами, образующимися при окисления каучуков, тем самым выполняя функции антиоксидантов резин.[4, С.288]
Таким образом кислород в процессе пластикации каучуков является акцептором свободных радикалов. При взаимодействии с аллилшыми радикалами, образующимися при мехажжрекинге натурального каучука, возникают относительно стабильные перешс-ные радикалы, неспособные к (взаимодействию с полимером и возбуждению щепных процессов разветвления и сшивания. Дальнейшие пути превращения этих частично стабилизованных пере-кисных аллильных макрорадикалов еще не ясны, но окончательно они стабилизуются с образованием концевых кислородсодержащих функциональных групп. В отсутствие кислорода аллильные макрорадикалы, /несмотря на относительно меньшую по сравнению с алкиль'ными [305] активность, все же возбуждают цепные процессы разветвления и сшивания. Так как при пластикации синтетических каучуков наряду с аллильными и алкилыньгми вероятно возникновение и макрорадикалов, которые при взаимодействии с[7, С.119]
Протеканию химических реакций, способствующих образованию трещин и разрушению образцов, благоприятствует агрессивность среды. Воздействие радиации также сопровождается развитием химических реакций, инициируемых в основном радикалами, образующимися при облучении полимерных материалов. С ростом интегральной дозы резко уменьшается разрушающее напряжение для образцов, испытанных в процессе облучения; после его прекращения действие может быть двояким.[8, С.172]
Поскольку речь идет о наложении ряда различных эффектов, Краусс хчитает естественным отсутствие корреляции между содержанием связанного каучука и усилением. Утверждение о том, что большое содержание связанного -каучука приводит к улучшению физических свойств, в общем виде неверно, однако по количеству связанного каучука качественно можно судить о взаимодействиях между наполнителем и каучуком. Краусс выделяет следующие типы взаимодействий: адсорбция полимера на поверхности наполнителя; взаимодействие с полимерными радикалами в процессе переработки; запаздывающее взаимодействие с теми же радикалами, продолжающееся после переработки; взаимодействие со свободными радикалами, образующимися в результате термического распада молекул полимера или реакционноспособных групп.[9, С.252]
Остер [142, 143] нашел, что эффективность'фотоинициирования резко увеличивается, когда краситель присутствует совместно с восстановителем и кислородом. Так, флуоресцеин и его галоидные производные (эозин, эритрозин и др.) в присутствии кислорода и аскорбиновой кислоты или солянокислого фенилгидразина в водной среде вызывают полимеризацию акриламида при освещении видимым светом. В отсутствие кислорода краситель восстанавливается в лейкоформу с квантовым выходом 10~3, но полимеризация не происходит. По-видимому, полимеризация инициируется гидроксильными радикалами, образующимися при взаимодействии лейкоформы красителя DH2 с кислородом [144, 145]:[10, С.65]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.