На главную

Статья по теме: Радикалов возникающих

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В ходе процесса могут протекать и побочные реакции рекомбинации радикалов, возникающих из перекиси:[1, С.107]

В ходе процесса могут протекать и побочные реакции рекомбинации радикалов, возникающих из перекиси:[1, С.194]

Первые применения метода ЭПР к исследованию полимеров связаны с обнаружением и изучением структуры свободных радикалов, возникающих в полимерах при различного рода-деструктирующих воздействиях (облучение, механическое разрушение) и при реакциях полимеризации, в частности, фотоини-циируемых. Большинство образующихся в полимерах при внешних воздействиях свободных радикалов не стабильны. Поэтому для изучения их структуры прибегают к методу замораживания,, понижая температуру образца вплоть до 4,2 К-[2, С.281]

В литературе существуют представления о том, что сшивание поливинилциннаматов может быть обусловлено взаимодействием свободных радикалов, возникающих в результате раскрытия этиленовой связи циннамоильной группы при УФ-облу-чении [20, 21]:[3, С.162]

Совместное действие ионизирующего излучения и кислорода приводит к окислению хлорированных полимеров. Этот процесс можно ингибировать. Скорость его зависит от химической природы полимера, наличия и природы ингибитора и т. д. Так, действие радиоактивного излучения большой мощности в присутствии кислорода приводит к окислению ХСПЭ [121]. Однако доля присоединенного кислорода значительно меньше, чем у резин на основе других каучуков (НК, СКН-26, СКД, СКИ-3, наирита). При одной и той же толщине образца с увеличением мощности дозы до 2,3 МР/ч доля присоединенного кислорода меньше, чем в случае облучения резин на основе ХСПЭ при мощности дозы 0,045 МР/ч. Предполагается, что это вызвано большей вероятностью рекомбинации радикалов, возникающих при радиационном старении, а также диффузионными задержками кислорода при высоких дозах облучения.[4, С.53]

Одним из сравнительно новых способов обработки поверх, ности является механохимический [64]. Он основан на образовании свободных радикалов, возникающих при механической обработке поверхности в среде клея. При механической обработке поверхности полимера происходит разрыв макромолекул, что приводит к образованию микрорадикалов, время жизни которых составляет 10~3—10~6 с. Образование радикалов, генерируемых в среде клея, предохраняет их от контакта с воздухом и друг с другом. По-видимому, в этом случае увеличение прочности соединений, склеенных эпоксидными клеями, происходит за счет радикальных процессов в зоне контакта и образования химических связей между макромолекулами субстрата и клея. В качестве подтверждения этого механизма в [78] приводятся данные о стабильности свойств соединений, подвергнутых такой обработке в условиях длительного хранения.[5, С.126]

Не исключена возможность обрыва цепи и в самом процессе инициирования без образования свободно? адикального состояния за счет внутримолекулярных перегруппировок. Однако многочисленные случаи обнаружения методом ЭПР при механокрекинге одного типа свободных радикалов — хотя при разрыве цепи следовало бы ожидать двух типов радикалов — могут свидетельствовать об образовании вторичного свободнорадикального состояния. Наоборот, обнаружение двух и более типов радикалов может быть в этом случае объяснено изомеризацией и другими превращениями радикалов, возникающих при крекинге.[6, С.26]

Воздействие НДФА как замедлителя подвулканиза-ции на эти процессы зависит прежде всего от молекулярного строения ДАВ и проявляется до тех пор, пока ДАВ устойчив и не реагирует с каучуком. Когда начинается распад ДАВ и развивается сшивание, НДФА становится неэффективным. Действительно, в смесях с сульфенамидом Ц НДФА эффективно замедляет сшивание и при 100, и при 120 °С, а в смесях с МВТ — только при 100 °С и не влияет на tn и Д? при 120 °С. Поскольку концентрация стабильных радикалов, возникающих при[7, С.237]

Для того чтобы обнаружить разрывы химических связей в нагруженных полимерах, был использован метод ЭПР i[2, 16]. Было обнаружено, что в полимерных образцах под нагрузкой увеличивается концентрация свободных радикалов, возникающих в результате разрыва химических связей. Изучение кинетики накопления разорванных под действием механического напряжения полимерных цепей показало, что скорость образования разорванных связей при увеличении нагрузки изменяется по экспоненциальному закону, что хорошо согласуется с изменением долговечности, которое предсказывает-[8, С.300]

В одной из первых работ Бреслера, Журкова и др. [5.55] методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) на разных полимерах, в том числе ПММА, ПС, ПТФЭ и полиизопрене, исследовалось образование макрорадикалов, возникающих при разрыве макромолекул. Работы в этом направлении были продолжены [5.4, 5.56, 5.57]. Показано, что при приложении нагрузки в полимере появляются сигналы, отвечающие ЭПР-спектру свободных радикалов. С увеличением напряжения скорость образования свободных радикалов растет экспоненциально, как и величина, обратная долговечности. Это свидетельствует о том, что скорость процесса разрушения в основном определяется актами разрыва полимерных цепей. Молекулярная масса полимера при этом уменьшается [5.58]. Максимальное число радикалов, возникающих в полимерных стеклах, iV=1014 см~3, а в кристаллических ориентированных полимерах— 1017Ч-1018 см~3, что составляет около 1% всех химиче-[9, С.137]

В настоящее время не установлено, действует ли кислород главным образом путем ускорения реакции разрыва или путем замедления сшивания. Из изложенного выше ясно, что он не ускоряет разрыва цепей таких полимеров, как полиизобутилен и полиметилметакрилат, где деструкция протекает быстро и является единственной реакцией. Однако он может ускорять деструкцию других полимеров, например за счет проникновения в клетки Франка — Рабиновича и блокирования полимерных радикалов, возникающих при разрыве цепей. Получены [24] некоторые доказательства, что в отношении полистирола и полиэтилена действие кислорода проявляется главным образом в ускорении деструкции, причем скорость сшивания не изменяется.[10, С.70]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
2. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
3. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
4. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
5. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
6. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
7. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
8. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
9. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
10. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
11. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
12. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
13. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
14. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
15. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
16. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную