На главную

Статья по теме: Радикалов увеличивается

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Время жизни растущих радикалов мало (обычно несколько секунд). По мере роста радикалов увеличивается вязкость системы и вследствие уменьшения подвижности макрорадикалов скорость обрыва цепи путем рекомбинации снижается. Время жизни радикалов возрастает также при снижении температуры. Рост времени жизни макрорадикалов при увеличении вязкости системы приводит к интересному явлению — ускорению полимеризации на поздних стадиях (гель-эффект) вследствие увеличения концентрации макрорадикалов.[2, С.24]

Значение ТКВ зависит от природы органич. радикалов, связанных с атомом кремния. С увеличением размера органич. радикалов увеличивается вязкость К. ж. и возрастает значение ТКВ (табл. 4).[8, С.573]

Значение ТКВ зависит от природы органич. радикалов, связанных с атомом кремния. С увеличением размера органич. радикалов увеличивается вязкость К. ж. и возрастает значение ТКВ (табл. 4).[10, С.570]

Исследования показали, что продукты окисления обеспечивают более высокую скорость образования радикалов и окисление циклогексанола является цепным вырожденно разветвленным процессом. Скорость образования радикалов увеличивается прямо пропорционально концентрации перекиси водорода. Это свидетельствует о разветвлении цепей на молекулах перекиси. Цепи в окисляющемся циклогексаноле очень длинные — от 100 до 1000 звеньев, что благоприятствует накоплению перекиси водорода в значительных количествах.[6, С.201]

Причиной обрыва цепи может быть также присоединение к макрорадикалу низкомолекулярных веществ, присутствующих в системе (инициаторы, ингибиторы и др.). Время жизни растущих радикалов мало (обычно несколько секунд). По мере роста радикалов увеличивается вязкость системы и вследствие уменьшения подвижности макрорадикалов скорость обрыва цепи путем рекомбинации снижается. Время жизни радикалов возрастает также при снижении температуры. Рост времени жизни макрорадикалов при увеличении вязкости системы приводит к интересному явлению — ускорению полимеризации на поздних стадиях (гель-эффект) вследствие увеличения концентрации макрорадикалов.[7, С.16]

Причиной обрыва цепи может быть также присоединение к макрорадикалу низкомолекулярных веществ, присутствующих в системе (инициаторы, ингибиторы и др.). Время жизни растущих радикалов мало (обычно несколько секунд). По мере роста радикалов увеличивается вязкость системы и вследствие уменьшения подвижности макрорадикалов скорость обрыва цепи путем рекомбинации снижается. Время жизни радикалов возрастает также при снижении температуры. Рост времени жизни макрорадикалов при увеличении вязкости системы приводит к интересному явлению — ускорению полимеризации на поздних стадиях (гель-эффект) вследствие увеличения концентрации макрорадикалов.[9, С.16]

В водном растворе акриламид можно превратить в полимер также ультразвуковым воздействием*. Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальный распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации (45 мин.) образуется линейный полимер с молекулярным весом, достигающим 440 000. При дальнейшем действии ультразвука средний молекулярный вес полимера снижается до 220 000, но одновременно выход полимера быстро возрастает. Очевидно, с повышением концентрации гидроксильных радикалов увеличивается вероятность образования перекиси водорода[1, С.338]

Фенольные соединения легко окисляются до более высокомолекулярных веществ, содержащих фенольные и хиноидные структурные элементы. Первой стадией этого процесса является образование относительно стабильных фенокси-радикалов [6], время жизни которых (составляющее 10~3 с для незамещенных фенокси-радикалов) увеличивается за счет резонансной стабилизации и стерических факторов до нескольких часов и даже суток для фенокси-радикалов, имеющих объемистые заместители в ароматическом ядре. В моиомерной форме такие арилокси-радикалы парамагнитны, а нередко и ярко окрашены (см. разд. 18). В результате реакций[3, С.104]

Концентрация инициатора влияет на число образующихся сво-бодных радикалов. Чем больше концентрация инициатора, тем больше образуется свободных радикалов, увеличивается число растущих цепей полимера, молекулярная масса полимера снижается, а суммарная скорость процесса полимеризации возрастает (рис. 1.3).[4, С.14]

центрации инициатора растет и число радикалов, образующихся в системе. Эти радикалы реагируют с большим числом молекул мономера и тем увеличивают скорость их превращения в растущие макрорадикалы. Однако при общем увеличении (концентрации радикалов увеличивается и вероятность их столкновения друг с другом, т. е. обрыва цепи полимеризации, что приводит к снижению средней молекулярной массы полимера.[2, С.28]

чения приводит к немедленному исчезновению некоторых радикалов. Оставшиеся радикалы исчезают затем более медленно, но все же быстрее, чем в сухом веществе. Радикалы, образующиеся во влажном образце, живут так же долго, как и радикалы, образующиеся в сухом образце, однако их количество меньше. В присутствии воздуха скорость исчезновения радикалов увеличивается в 10 раз, причем стадия первоначального резкого исчезновения не наблюдается.[5, С.458]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. Кноп А.N. Фенольные смолы и материалы на их основе, 1983, 280 с.
4. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
5. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
6. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
7. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную