Такое расположение заместителей, отвечающее регулярной мезоформе, было названо Натта «синдиотактической» структурой, и оно было обнаружено для 1,2-полибутадиена [18], полиметилметакрилата и в меньшей степени для поливинилового спирта, поливинилхлоридаиполиакрилонитрила. Очевидно, что при рассмотрении схем I—III можно вывести и другие более сложные, и следовательно менее вероятные, виды регулярной последовательности заместителей, например правильное чередование пары изотактических заместителей[19, С.62]
Нерегулярные атактичес-к и е п о л и м е р ы имеют случайное расположение заместителей относительно плоскости основной цепи.[2, С.58]
Если в молекуле полимера регулярно чередуются звенья мономера, но отсутствует правильное пространственное расположение заместителей вдоль углеродной цепи, такие полимеры называют атактическими. При правильном чередовании в пространстве заместителей при атомах углерода в насыщенной основной цепи или правильном расположении метиленовых групп относительно плоскости двойной связи в цепи полимеры называют стереорегуляр-ными.[3, С.56]
В молекуле этана атомы углерода связаны с атомами водорода ковалентными связями (а-связями). Это обусловливает тетраэдри-ческое расположение заместителей, причем угол между направлениями а-связей (валентный угол) составляет 109°28'.[4, С.77]
Реакционная способность мономера в процессе совместной полимеризации, как и в случае гомополимеризации, зависит от строения мономера. Сопряжение двойной связи в молекуле мономера, количество и взаимное расположение заместителей, их поляризующее влияние на двойную связь определяют участие данных мономеров в реакции сополимеризации. Ряды активностей, составленные по результатам изучения совместной полимеризации мономеров и по данным изучения их гомополимеризации совпадают:[2, С.117]
В регенерированном четырехчленном цикле содержится один з атомов углерода молекулы мономера, соединенный с атома-1и титана и алюминия, а исходная этильная группа удаляется з цикла вместе с другим атомом углерода винилового мономе-|Э. Дальнейшее присоединение мономера идет аналогичным бразом и происходит постепенное вытеснение образующейся ,олимсрной молекулы из структуры комплексного каталнзато-13. Механизм полимеризации предполагает строго определен-юе пространственное расположение заместителей при атоме тлерода относительно плоскости основной молекулярной цепи юлимера (стереорег; л яркость)[5, С.141]
Исходя из вышеизложенного, к характеристикам, объединяемым общим понятием «структура полимера», мы будем относить количественный и качественный состав атомов, входящих в макромолекулу, тип и содержание функциональных групп, порядок чередования групп атомов, размеры макромолекул, наличие или отсутствие межмолекулярных связей, надмолекулярные структуры (в том числе^кри-сталлические). В случае высокомолекулярных соединений тонкие детали молекулярного строения, например способ соединения мономерных звеньев в цепь или пространственное расположение заместителей, определяющим образом влияют на свойства полимерного материала. Чрезвычайно важна информация о строении макромолекулы как целого - о молекулярной массе, виде ММР, о форме макромолекул, их гибкости, способности переходить в ориентированное состояние.[8, С.16]
Металлоорганические катализаторы, открытые Циглером с сотр. [15, 16], также относятся к ионным инициаторам. На этих инициаторах можно полимеризовать этилен при атмосферном давлении. И хотя относительно механизма полимеризации в присутствии этих инициаторах существуют различные концепции [17, 18], совершенно точно установлено, что они не являются свободноради-кальными инициаторами. Как было показано Натта с сотр. [19], при полимеризации многих виниловых мономеров эти инициаторы осуществляют стереоспецифический катализ, т. е. позволяют получить стереорегулярные полимеры. Последние вследствие своей регулярной структуры отличаются по многим свойствам (см. раздел 1.2) от атактических полимеров, расположение заместителей в цепи которых имеет беспорядочный характер.[9, С.143]
Симметричное расположение заместителей у цент-[7, С.105]
В молекуле этана атомы углерода связаны с атомами водорода ковалентными связями (а-связями). Это обусловливает тетраэдри-исское расположение заместителей, причем угол между направлениями а-связей (валентный угол) составляет !09°28'.[10, С.77]
При аналогичном тщательном рентгенографическом исследовании 4,2-полибутадиена Натта обнаружил также, что фактически может существовать и другое регулярное расположение заместителей. Это расположение можно так или иначе предсказать при обсуждении схемы I и II. Оно заключается в том, что заместители чередуются регулярным образом в отношении к их местоположению «выше» и «ниже» плоского зигзага главной цепи[19, С.62]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.