При рассмотрении механизма термической деструкции пер-фторированных полимеров типа политетрафторэтилена или пер-фторкаучуков типа СКФ-460 можно заметить, что в результате термического воздействия происходит разрыв углеродных связей полимерной цепи с образованием свободных радикалов. Эти свободные радикалы при высоких температурах не рекомбинируются, а в них также происходит разрыв С—С-связи с выделением довольно стабильной частицы дифторкарбена CF2[1, С.513]
При рассмотрении механизма поликонденсации обычно принимают, что реакционная способность функциональных групп не зависит от размера молекул и вязкости реакционной среды. Эти допущения проверены экспериментально. Принятие этих допущений позволяет при расчете скорости процесса пользоваться- единой константой скорости реакции и вместо концентрации молекул использовать концентрации функциональных групп. Так, кинетику поли-этерификации экспериментально изучают путем титрования непрореагировавших карбоксильных групп основанием. Скорость поликонденсации тогда можно выразить в виде скорости исчезновения карбоксильных групп.[3, С.57]
При рассмотрении механизма усиления бутадиен-нитрильных каучуков фенольными смолами следует иметь в виду, что феноль-ные смолы ""лучше растворимы в бутадиен-нитрильном каучуке, чем в других неполярных каучуках.[6, С.136]
При рассмотрении механизма деформации элементарного объема расплава было показано, что деформацию сдвига величиной у можно получить методом наложения (суперпозиции) двух последовательных актов — растяжения элементарного объема вдоль одной из диагоналей и поворота этого объема на угол у/2 (см. рис. 1.6).[12, С.35]
При рассмотрении механизма пластификации следует отметить два случая пластификации: внутрипачечлую и межпачечную. В«ут-рипачечная пластификация происходит при взаимодействии полимера с пластификатором, для которого характерно молекулярное взаимное смешение компонентов (так называемый молекулярный пластификатор). При этом происходит резкое уменьшение вязкости полимера и увеличение гибкости его цепей.[15, С.163]
Обычно при рассмотрении механизма поликонденсации принимают в соответствии с экспериментом, что реакционная способность функциональных групп не зависит от длины молекулярной цепи, которой она принадлежит и от вязкости реакционной среды, которая сильно возрастает при поликонденсации. Принятие этих допущений позволяет при рассмотрении кинетики пользоваться единой константой скорости реакции конденсации и заменять концентрации всех молекул концентрациями функциональных групп. Скорость линейной поликонденсации измеряется скоростью изменения концентрации одной из расходуемых в реакции функциональных групп (Са или Сь):[2, С.33]
Движение ионов в полимерах определяется структурой, тепловым движением макроцепей, наличием специфических взаимодействий ионов с молекулами полимера. При рассмотрении механизма перемещений ионов в полимерной матрице можно использовать энергетическую схему рис. 14. В положении / ион обладает энергией Е\ и находится в связанном состоянии. Для высвобождения ему необходимо сообщить энергию А? после диссоциации, т. е. срыва иона с места закрепления. В этом случае подвижность иона определяется выражением:[11, С.47]
Изложенные представления об адсорбции полимеров являются наиболее развитыми и обоснованными, хотя ими не исчерпывается все многообразие проблем. В работе [187] при рассмотрении механизма адсорбции учитывается, что полимерные молекулы легко изменяют свою форму при малых воздействиях. Такой учет конфор-[8, С.130]
В процессе адсорбции активированный уголь, наряду с парами бензина, поглощает влагу и пары других веществ, присутствующих в составе вентиляционных выбросов. Поэтому при рассмотрении механизма десорбции следует учитывать удаление из адсорбента многокомпонентной смеси.[5, С.515]
Первый тип ингибиторов осуществляет частичное или полное торможение цепного процесса окисления за счет взаимодействия с радикалами R-, RO*; ROO-. Однако в литературе при рассмотрении механизма действия ингибиторов обычно рассматривается случай, когда ингибитор взаимодействует с радикалами ROO-. Видимо, эффективный ингибитор должен обладать способностью реагировать со всеми тремя типами свободных радикалов и, в частности, с радикалами RO-, которые, как было указано выше, являются ответственными за процесс деструкции полимерной цепи. Скорость обрыва цепи при применении подобных ингибиторов пропорциональна концентрации активных свободных радикалов в первой степени. Поэтому они часто называются ингибиторами, действующими по механизму линейного обрыва цепи. Для оценки эффективности этих ингибиторов определяющее значение имеет соотношение констант скоростей элементарных реакций Й2 и k7.[1, С.622]
Затронутый здесь вопрос о свойствах наполненных систем и их зависимости от характера взаимодействия полимера с наполнителем будет рассмотрен в гл. X. В заключение отметим, что в адгезионных системах вопросы адсорбции полимеров приобретают дополнительный аспект, поскольку адсорбция одновременно происходит на двух поверхностях. С этим эффектом приходится сталкиваться также при рассмотрении механизма усиления, когда расстояние между частицами наполнителя мало, и макромолекулы, точнее агрегаты макромолекул, контактируют одновременно с двумя частицами [185]. В работе [186] рассмотрены[13, С.27]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.