Растворимые катализаторы оказались такими же активными, как и нерастворимые комплексные катализаторы, что опровергает утверждение Натта [32] о необходимости для стереоспецифической полимеризации наличия твердой поверхности. Рост полимерной цепи с растворимым катализатором происходит путем внедрения молекулы мономера по связи Alk-Ti:[8, С.36]
Растворимые катализаторы дают аморфные полимеры. Так, для получения сополимера этилена и пропилена, являющегося аморфным эластомером, применяют катализаторы состава [51, 52]: VOC13 + АШСЬ; VCLi + +A1RC12; VC13 + R2A1X; VC13 + RA1X2; VC13 + R3A1 + A1X3; VOCls + RsAlX; VOC13 + R3Ai + A1X3.[8, С.37]
Трехкомпонентные растворимые катализаторы для полимеризации этилена при атмосферном давлении и температуре 50—60° состоят из соединения Ti4+, металлал-кила, обладающего слабо выраженной восстановительной способностью (например, , SnBu4 или А1(изо-С4Н9)2Х и другие) и электрофильного агента (например, А1С13).[3, С.513]
В настоящее время известны растворимые катализаторы на основе тет-рафенилолова, хлористого алюминия и хлористого ванадия (CeHs^Sn + 4- А1С13 + VC13 [63] на основе дициклопентадиенилтитандихлорида и ди-этилалюминийхлорида (CsHs^TiCU + (С2Н5)2А1С1 [5, 64], на основе орто-бутилтитана и триэтилалюминия Ti(OC4Hg)4 + Al(C2Hs)3; катализаторы на основе кобальта и родия также являются растворимыми [36].[8, С.36]
При К.-и. п. этилена активны растворимые катализаторы, образующиеся при взаимодействии (С5Н5)2Т1С1.2 с алюминийорганич. соединением. В этом случае цикло-пентадиенилыгыо кольца действуют как электронодонор-ные добавки, поставляя я-электроны на незаполненные орбитали переходного металла и тем самым стабилизируя связь Ti — С. Поэтому система остается гомогенной несмотря на присутствие сильного восстанавливающего агента, способного в обычных условиях образовывать нерастворимую соль — Т1С13.[2, С.548]
При К.-и. п. этилена активны растворимые катализаторы, образующиеся при взаимодействии (C5H3)2TiCla с алюминийорганич. соединением. В этом случае цикло-пентадиенильные кольца действуют как электронодонор-ные добавки, поставляя л-электроны на незаполненные орбиталн переходного металла и тем самым стабилизируя связь Ti — С. Поэтому система остается гомогенной несмотря на присутствие сильного восстанавливающего агента, способного в обычных условиях образовывать нерастворимую соль — TiCl3.[4, С.545]
Поэтому большой интерес представляют растворимые катализаторы. Первый из них состоит из тетрафенилолова, хлористого алюминия и хлористого ванадия (CeHe^Sn + Aids + -j- Vds [272], а второй — из дициклопентадиенилтитандихло-рида и диэтилалюминийхлорида (CsHs^TiCb + (CaHs^Ald [273].[6, С.39]
Для получения сополимеров этилена с пропиленом применяют растворимые катализаторы, содержащие VOC13 или VClg и R2A1X; RA1X2 или RsAl + А1Х3.[7, С.98]
Для получения сополимеров этилена с пропиленом применяют растворимые катализаторы, содержащие VOC13 или VC13 и KsAlK, RAlXs или R3A1 + A1X3. :[8, С.187]
Использование алкилов алюминия «в сочетании с кислородсодержащими соединениями переходных металлов IV—VI групп, например алкоголятов и ацетилацотонатов титана, ванадия и хрома, образующих суспендированные или растворимые катализаторы Циглера, позволяет получать кристаллический и аморфный полибутадиен преимущественно с 1,2-структурой, т. е. цепи с боковыми винильными группами [29].[3, С.151]
Первыми примерами гомогенной полимеризации, при к-рой были получены изотактич. полимеры, являются: катионная полимеризация простых виниловых эфиров, катализируемая эфиратом BF3 при —78 °С, и полимеризация метилметакрилата, катализируемая гриньяров-скими реагентами и литийалкилами. Даже для этилена удалось найти растворимые катализаторы, на к-рых образуется линейный (но не стереорегулярный) полимер — системы на основе циклоиентадиенилтитандихло-рида и триметилалюминия или дихлоралкилалюминия. Структура последнего комплекса детально изучена рентгенографически.[1, С.262]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.