Растворимость сополимеров ВДФ—ГФП в кетонах и сложных эфирах позволяет определять их молекулярную массу общепринятыми методами. Однако истинные растворы сополимера типа СКФ-26 образуются только при повышенных температурах (в метилэтилкетоне при 40—50 °С), при комнатной температуре происходитобразование ассоциатов [11, с. 88]. Истинные растворы при комнатной температуре получаются из сополимеров с молекулярной массой ниже 2-Ю5. Зависимость молекулярной массы от характеристической вязкости, определенная при 40 °С для сополимеров с молекулярной массой 4- 105, описывается уравнением: [rj] = 6,31 • 10~5М0>8. Для сополимеров марок вайтон приведены значения молекулярной массы (1-Ьб)-105. У наиболее низкомолекулярных марок она составляет несколько тысяч.[3, С.173]
Сополимсризацию обычно проводят в р-ре (напр., в гексаые, ацетоне, диоксапе) или эмульсии в присутствии перекисных инициаторов при 30—40 °С в течение 60 ч. Общая скорость реакции и мол. масса сополимера уменьшаются с увеличением содержания винил-ацетата. Состав и средняя мол. масса сополимера в значительной степени влияют па его физико-ме-хапич. свойства и способность к переработке в изделия (табл. 3). С увеличением содержания ви-шшацетата повышаются растворимость сополимеров и совместимость их с пластификаторами, полимерами и др. пленкообразующими веществами, уменьшаются водостойкость, темп-pa размягчения, жесткость и твердость. Сополимеры В. с винилацетатом, содержащие 38—40% винилацетата, хорошо совмещаются с нитроцеллюлозой. При изготовлении лаков в р-ры сополимера обычно вводят пластификаторы, пигменты, а иногда также модификаторы (пок-рые типы смол нвосков). Сополимеры с высоким содержанием В. (более 95%) применяют для нанесения на подложки в виде дисперсий в пластификаторах (пла-стшоли) или в смесях пластификаторов с летучими растворителями (оргапозоли), что увеличивает твердость и стойкость покрытий (см. Ласты полимерные). Значительное улучшение совместимости с алкштными смолами, парафинами, нек-рыми маслами и олиф.шп сополимеров па основе В. достигается введением в оостав макромолекул сополимера гидроксильных групп (0,7—0,8% или 2,3%). Введение в сополимер до 1% малеиттового ангидрида повышает его адгезию к твердым подложкам. Изделия из сополимеров В. с випилаиетатом почти негорючи, высокоустойчивы к действию светопогоды, хнмттч. агентов и к истиранию. Покрытия, образуемые лаками па основе сополимеров В. с винилацетатом, устойчивы также к действию нефтепродуктов и морской воды и легко удаляются растворителями. Для получения термореактивных покрытий сополимеры В. с ви-нттлацетатом часто совмещают с фенолышми, мочевино-пли мсламшго-формальдегидпыми смолами (10—20%). В результате повышаются твердость покрытий, их устойчивость к действию растворителей и повышенных темп-р.[7, С.230]
Повышенная растворимость сополимеров в различных органических растворителях [1032—1034, 1109] широко используется для получения различных защитных покрытий [1035, 1036]. В работах Сингера [1037], Симора, Отейнера [768], Эдвар-са [1038, 1039], Рейбмана, Финкельштейна [1040], Колесниковой, Корзина [1041], Эванса [766] и др. [1042, 1043] приводятся методы получения таких покрытий и их использование в различных отраслях промышленности.[8, С.300]
Подобно неионогенным ПАВ растворимость сополимеров в[1, С.33]
Подобно неионогенным ПАВ растворимость сополимеров в воде с повышением температуры ухудшается, что не характерно для полностью омыленного ПВА. Диаграмма растворимости сополимеров в воде (рис. 1.13) свидетельствует о наличии нижней критической температуры смешения: ниже кривой температуры помутнения Тп система является гомогенной (область А), выше (область Б)—разделяется на две фазы [38].[2, С.33]
С увеличением содержания винил ацетата повышаются растворимость сополимеров и совместимость их с пластификаторами, полимерами и др. пленкообразующими веществами, уменьшаются водостойкость, темп-pa размягчения, жесткость и твердость. Сополимеры В. с винилацетатом, содержащие 38—40% винилацетата, хорошо совмещаются с нитроцеллюлозой. При изготовлении лаков в р-ры сополимера обычно вводят пластификаторы, пигменты, а иногда также модификаторы (нек-рые типы смол и восков). Сополимеры с высоким содержанием В. (более 95%) применяют для нанесения на подложки в виде дисперсий в пластификаторах (пла-стизоли) или в смесях пластификаторов с летучими растворителями (органозоди), что увеличивает твердость и стойкость покрытий (см. Пасты полимерные). Значительное улучшение совместимости с алкидными смолами, парафинами, нек-рыми маслами и олифами сополимеров на основе В. достигается введением в состав макромолекул сополимера гидроксильных групп (0,7—0,8% или 2,3%). Введение в сополимер до 1% малеинового ангидрида повышает его адгезию к твердым подложкам. Изделия из сополимеров В. с винилацетатом почти негорючи, высокоустойчивы к действию светопогоды, химич. агентов и к истиранию. Покрытия, образуемые лаками на основе сополимеров В. с винилацетатом, устойчивы также к действию нефтепродуктов и морской воды и легко удаляются растворителями. Для получения термореактивных покрытий сополимеры В. с винилацетатом часто совмещают с фенольными, мочевино-или меламино-формальдегидными смолами (10—20%). В результате повышаются твердость покрытий, их устойчивость к действию растворителей и повышенных темп-р.[10, С.227]
Рис. VIII-28." Влияние природы и содержания сомономера на растворимость сополимеров акрилонитрила, подвергнутых нагреванию в течение 1 час при 200° [136]. Сомономер: 1 — метакрилонитрил; 2 •— метилвинилкетон; S •— стирол; 4 — метилметакрилат.[6, С.77]
Сополимеры находят широкое применение в самых разнообразных областях техники. Значительно более легкая растворимость сополимеров во многих растворителях и высокая адгезия к различным материалам представляет большие возможности для получения высококачественных покрытий на основе сополимеров. Покрытия из сополимеров с винилацетатом, устойчивые против кислот, щелочей, растворов солей, спиртов, жиров и бактерий, применяются в химической промышленности для защиты оборудования от коррозии [308, 774, 962, 1027]. Для получения покрытий сополимер винилхлорида с винилацетатом можно совмещать с алкидными смолами с добавками изоцианатов и различных наполнителей [381]. С этой же целью можно использовать сополимер винилхлорида с изобутиловым эфиром [957].[11, С.398]
Получены сополимеры винилэтилового эфира с винилфенило-вым и винил-п-трет. бутилфениловым эфирами; это вязкие, липкие, прозрачные продукты, растворимые в спиртах. Растворимость сополимеров уменьшается по мере увеличения в них количества звеньев винилфенилового эфира, а молекулярный вес и вязкость сополимеров при этом уменьшаются [290].[8, С.346]
Сополимеризация этилена с различными другими олефинами обычно приводит к образованию сополимеров, которые по своим свойствам приближаются к гомополимерам этилена. Однако растворимость сополимеров обычно несколько выше, чем у полиэтиленов такой же удельной вязкости. Можно привести следующий пример: сополимеризация этилена и изобутилена при содержании в исходной смеси 32 и 50% изобутилена привела к образованию сополимеров, в состав которых вошло, по-видимому, приблизительно все взятое количество изобутилена, поскольку степень конверсии олефинов была больше 95%; в обоих случаях твердые полимеры, имевшие удельную вязкость соответственно 0,416 и 0,348, обладали большой жесткостью, но были значительно более растворимые кипящем ксилоле, чем полиэтилен с примерно такой же удельной вязкостью [16, 18]. Сополимеризация этилена и пропилена привела к образованию полимеров с удельной вязкостью в пределах от 0,1 до 3 и выше и плотностями от 0,92' до 0,98. При увеличении концентрации пропилена в исходной смеси олефинов общая скорость реакции обычно снижается, а плотность образующегося полимера уменьшается. Использование в качестве про-. моторов гидрида натрия и гидрида кальция для катализаторов окись молибдена на окиси алюминия и окись вольфрама на окиси циркония позволило получить представляющие промышленный интерес выходы сополимеров этилена и пропилена.[9, С.335]
Несмотря на простоту механо-химического способа получения блок- и привитых сополимеров, выход продуктов незначителен. Кроме того, чистые сополимеры выделяются, из смеси трудно, так как растворимость сополимеров близка к растворимости исходных компонентов. В связи с этим для практических целей применяются смеси бутадиен-нитрильного каучука и фенольной смолы, содержащие, кроме блок- и привитых сополимеров, определенную часть механической смеси.[4, С.97]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.