Полиморфизм — это существование различныхкристаллических модификаций у полимера одного химического строения. Раз-личные модификации отличаются по кристаллографическим параметрам (константам и/или углам решетки) и поэтому имеют различные элементарные ячейки. Полиморфизм может быть обусловлен конформационными различиями в цепных молекулах и различной упаковкой молекул, имеющих одинаковую конформацию.[7, С.77]
Проходная молекула, уложенная таким образом в двух различных кристаллических слоях, натягивается, если кристаллические ламеллы находятся в поле макроскопических напряжений. Из-за большого модуля упругости цепной молекулы вдоль ее оси действуют очень высокие напряжения, если эта молекула испытывает ту же самую деформацию, что и ее[2, С.132]
В табл. 2.1 приведены кристаллографические данные для различных кристаллических модификаций полимеров и удельный объем полимера в различных фазовых и агрегатных состояниях. При обозначении сингонии использованы следующие сокращения: гекса.— гексагональная, моно.— моноклинная, орто.— кубическая (орторомбическая), тетра.— тетрагональная, три.— триклинная, триг.— тригональная (ромбоэдрическая). Приставка п- перед названием сингонии означает «псевдо» (например, п-гекса.— псевдогексагональная). Обозначения пространственных групп даны в соответствии с принятой международной системой [14, 492]. Значения параметров элементарной ячейки кристалла а, и и с даны в 10~10 м. Как правило, параметр с соответствует периоду идентичности вдоль оси макромолекулы, за исключением случаев, когда ось макромолекулы совпадает с направлением другого параметра ячейки.[11, С.123]
Изучение кристаллических сеток полиэтилена и натурального каучука методом рассеяния рентгеновских лучей под большими углами [11, 12] указывает на то, что увеличение плотности сшивки влечет за собой прогрессирующее расширение рефлексов от различных кристаллических плоскостей. Это может быть связано с уменьшением размеров кристаллитов, дальнейшим нарушением кристаллического порядка или с возникновением внутренних напряжений. Независимо от того, какой из этих эффектов вызывает расширение полос рентгеновской дифракции, каждый из них может понижать температуру плавления. Следовательно, главной причиной такого большого снижения температуры плавления является сильное ограничение возможности установления совершенного кристаллического порядка в системе даже после тщательного отжига. Совершенно очевидно, что это ограничение вызвано наличием сшивок. Постоянные сшивки препятствуют установлению поперечной упорядоченности при упаковке полимерных цепей, необходимой для образования достаточно больших кристаллитов. Участие в кристаллизации звеньев, смежных со сшитыми, также может быть затруднено или невозможно. Поэтому и развитие продольной кристаллической упорядоченности ограничивается в большей степени, чем это следует из простого учета концентрации сшивок.[10, С.159]
Мы сознательно не занимались в этой главе рассмотрением различных кристаллических морфоз в кристалло-аморфных полимерах не только потому, что они многократно описаны, но и потому, что, строго говоря, к физике полимеров подобный «морфологический атлас» имел бы лишь косвенное отношение.[5, С.110]
С помощью этих моделей можно качественно объяснить поведение различных кристаллических полимеров при нагружении в ориентированном состоянии, причем каждая из моделей фокусирует внимание на строении аморфных и межфибриллярных прослоек.[4, С.181]
В заключение следует еще отметить, что один и тот же полимер может кристаллизоваться в различных кристаллических решетках (полиморфизм [41]). Отдельные кристаллические формы отличаются друг от друга некоторыми физическими свойствами, в частности температурой плавления и плотностью.[6, С.35]
Синдиотактический полибутен-1 является полиморфным полимером, то есть может существовать в четырех различных кристаллических формах [90,91]. Все эти формы состоят из одинаковых спиральных цепей с повторяющимися единицами (Г2С2); в каждой содержится равное количество TTG+G+ и TTG G . Форма I имеет структуру спирали 5(2/1)2 и орторомбическую ячейку (а = 16,81 A, b = 6,06 А и с = 7,73 А). Форма II имеет 5(5/3)3 спиральную структуру с повторяющимся шагом вдоль оси цепи 20,0 А.[14, С.72]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.