На главную

Статья по теме: Различными константами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Система уравнений, описывающая множество возможных реакций между (-мерами и /-мерами с различными константами скорости kij и соответствующими концентрациями Mi и Mj, была бы весьма сложной. Однако кинетическая обработка процесса поликонденсации значительно упрощается, если предположить, что все функциональные группы реагируют идентично и с одинаковой скоростью независимо от молекулярной массы макромолекул, в состав которых они входят. «Принцип равной реакционной способности» применим как к процессам поликонденсации, так и к ступенчатой полимеризации. Это означает, что нет различия между реакционной способностью концевых групп мономера, димера, тримера и т. д., так что в течение всего времени скорость реакции не зависит от степени полимеризации.[4, С.189]

Итак, из всего сказанного выше следует, что набухание малоразложившихся (волокнистых) торфов протекает в две стадии с различными константами набухания. Это связано с наличием в торфе, с одной стороны, макроструктуры, а с другой — микроструктуры, набухание которой сопровождается гидратацией и разрушением менее прочных поперечных связей в молекулах высокополимеров целлюлозной природы. Важное значение имеет и тот факт, что основное количество влаги (70—90%) торф впитывает на первой стадии набухания и лишь 30—10% падает на набухание тканей целлюлозы. Обычно первая стадия набухания заканчивается за 10 минут, в то время как вторая стадия продолжается в течение 2—5 суток. Все это свидетельствует о большой интенсивности набухания малоразложившихся (волокнистых) торфов, что необходимо учитывать при различных технологических процессах.[5, С.410]

Кроме того, для реакций в твердых полимерах характерна так называемая «по-лихронная кинетика» процесса [2]. В этом случае частицы, находящиеся в различном молекулярном окружении, реагируют с различными константами скорости. В результате наиболее активные частицы будут первыми удаляться из зоны реакции, и эффективная константа скорости будет уменьшаться во времени. С другой стороны, релаксационные процессы в полимерной матрице будут восстанавливать первоначальное распределение частиц по их реакционной способности. Поэтому кинетические закономерности будут зависеть от соотношения констант скоростей химической реакции и процессов релаксации [3]. Этот факт также заставляет критически относиться к возможности экстраполяции результатов ускоренных испытаний на старение полимеров в реальных условиях.[9, С.187]

Попытка учесть разную реакционную способность функциональных групп, присоединенных к разным фрагментам, сделана в работах [36, 37]. Однако из-за невозможности решить систему кинетических уравнений, аналогичную рассмотренной, с различными константами предложена обычная схема, т. е. расход реагентов и образование соответствующих связей находятся из соответствующих кинетических уравнений. Для каждой данной глубины превращения, или каждого момента времени, известно количество связей, а следовательно, и фрагментов, включенных в сетку. Далее предполагается, что распределение всех связей и фрагментов определяется чисто вероятностными законами.[6, С.132]

Рассмотрим ионизационное равновесие в растворе полиэлектролита, например, слабой поликислоты, содержащей Р ионоген-ных групп в макромолекуле. Если в каждом мономерном звене присутствует одна ионогенная группа, то Р совпадает со степенью полимеризации. Степень диссоциации такого полиэлектролита, вообще говоря, определяется различными константами диссоциации. Например:[1, С.116]

Существует много попыток использовать Д. д. м. для оценки полидисперспости полимеров в р-ре. Для монодисперсного образца экспериментально измеряемый градиент концентрации описывается гауссовой функцией [ф-ла (12)]. Если система содержит несколько типов растворенных частиц с различными коэфф. диффузии 2.D/, измеренная зависимость дс/дх от х и t должна складываться из нескольких гауссовых кривых с различными константами.[8, С.369]

В зависимости от природы взаимодействия, обусловливающего распределение компонентов между подвижной и неподвижной фазами, различают след, основные виды X.: адсорбционную, распределительную, ионообменную, эксклюзионную (молекулярпо-ситовую) и осадочную. Адсорбционная X. основана на различии в ад-сорбируемости веществ данным адсорбентом, представляющим собой твердое тело с развитой поверхностью. При распределительной X. различается растворимость компонентов смеси в неподвижной и подвижной фазах. В качестве неподвижной фазы в этом случае используют высококипящую жидкость, нанесенную на поверхность твердого макропористого носителя. При ионообменной X. неподвижная фаза — ионит, характеризуемый различными константами ионообменного равновесия по отношению к компонентам разделяемой смеси. При эксклюзионной (молокулярно-ситовой, гель-проникающей) X. разделение основано на различии в проницаемости молекул разного размера в поры неионо-гонного геля, служащего неподвижной фазой. Осадочная X. основана на различной способности разделяемых компонентов выпадать в осадок на твердой неподвижной фазе.[7, С.418]

Вокс [168] вывел уравнение, связывающее разветвленность полимера с различными константами скорости и концентрациями реагирующих веществ.[10, С.62]

Исследован гидролиз сополимера метакриловой кислоты с 1,8% п-нитрофенил-метакрилата или 3,0% метоксифенилметакрилата. Реакция характеризуется двумя различными константами скорости, зависящими от конфигураций соседних мономерных единиц. Доля эфирных групп, быстро вступающих в реакцию, зависит от условий полимеризации и составляет в случае атактических полимеров 0,18—0,28%. Это группы, оба соседа которых имеют одинаковую (изо- или сшщиотактическую) конфигурацию.[11, С.545]

Существует много попыток использовать Д. д. м. для оценки по ли дисперсности полимеров в р-ре. Для монодисперсного образца экспериментально измеряемый градиент концентрации описывается гауссовой функцией [ф-ла (12)]. Если система содержит несколько типов растворенных частиц с различными коэфф. диффузии 2-D;-, измеренная зависимость дс/дх от х и t должна складываться из нескольких гауссовых кривых с различными константами.[12, С.366]

В зависимости от природы взаимодействия, обусловливающего распределение компонентов между подвижной и неподвижной фазами, различают след, основные виды X.: адсорбционную, распределительную, ионообменную, эксклюзионную (молекулярно-ситовую) и осадочную. Адсорбционная X. основана на различии в ад-сорбируемости веществ данным адсорбентом, представляющим собой твердое тело с развитой поверхностью. При распределительной X. различается растворимость компонентов смеси в неподвижной и подвижной фазах. В качестве неподвижной фазы в этом случае используют высококипящую жидкость, нанесенную на поверхность твердого макропористого носителя. При ионообменной X. неподвижная фаза — ионит, характеризуемый различными константами ионообменного равновесия по отношению к компонентам разделяемой смеси. При эксклюзионной (молекулярно-ситовой,(гель-проникающей) X. разделение основано на различии в проницаемости молекул разного размера в поры неионо-генного геля, служащего неподвижной фазой. Осадочная X. основана на различной способности разделяемых компонентов выпадать в осадок на твердой неподвижной фазе.[13, С.418]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
3. Бекин Н.Г. Оборудование и основы проектирования заводов резиновой промышленности, 1985, 505 с.
4. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
5. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
6. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
10. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
11. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную