Статья по теме: Разложения инициатора

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Решение. Скорость инициирования, учитывая высокую энергию активации разложения инициатора, будет зависеть главным образом от концентрации радикалов в реакционной смеси, а их количество определяется температурой:[2, С.234]

Инициаторами реакций сополимеризации являются различные перекиси или гидроперекиси. Для ускорения реакции разложения инициатора при обычной температуре в смесь вводят вещества, обладающие свойствами восстановителей (третичные амины, нафте-нат или олеат кобальта). В присутствии восстановителей сополимеризация легко протекает при комнатной температуре.[3, С.530]

В результате этого общая скорость полимеризации изменяется в той же последовательности. Значительное влияние на кинетику полимеризации оказывают продукты разложения инициатора — алкоголяты и гидроокись лития, причем степень влияния (ускоряющего или замедляющего), которое оказывают эти примеси на ход полимеризации, определяется строением исходного литий-алкила и алкоголята. Продукты разложения в процессе хранения ero/7-бутиллития оказывают ингибирующее влияние на полимеризацию изопрена, способствуют повышению молекулярной массы и расширению ММР [40]. Добавка яере-бутанолята лития к втор-[1, С.210]

Повышение температуры свободнорадикальной полимеризации приводит к увеличению суммарной скорости полимеризации, так как изменение температуры в первую очередь сказывается на скорости разложения инициатора, а следовательно, и на числе радикалов, генерируемых в единицу времени. В то же время средняя степень полимеризации образующегося полимера уменьшается, так как согласно уравнению (3-3) скорость обрыва цепи также зависит от концентрации радикалов в системе (см. опыт 3-02). Кроме того, повышение температуры благоприятствует побочным реакциям, например реакциям передачи и разветвления. При полимеризации диенов температура реакции оказывает влияние на микроструктуру повторяющихся звеньев в цепи полимера.[5, С.114]

Таким образом, при увеличении поверхности раздела фаз независимо от того, каким способом оно достигается, увеличиваются скорости полимеризации и -инициирования. Что считать ответственным за это увеличение-—изменение скорости разложения инициатора или эффективности инициирования, не всегда можно решить однозначно. Хотя приведенные выше результаты получены при рассмотрении суспензионной полимеризации, для которой характерна меньшая степень дисперсности, чем для истинных эмульсионных систем, влияние диспергирования на реакцию инициирования весьма ощутимо. Вследствие того что природа и концентрация эмульгатора, а также соотношение водной и углеводородной фаз определяют дисперсность эмульсии, становится понятным влияние эмульгатора на скорость инициирования полимеризации в эмульсии. На преимущественное образование инициирующих свободных радикалов в зоне поверхности раздела фаз указывает увеличение скорости разложения инициаторов в эмульсиях, снижение общей энергии активации и энергии активации инициирования (см. табл. 1.1). Эмульгатор при этом обеспечивает высокую степень дисперсности системы и концентрационное перераспределение компонентов полимеризационной системы по фазам.[7, С.43]

Несмотря па то, что изучению инициирования К. п. посвящено большое число работ, многие вопросы остаются нерешенными. Количественное изучение стадии инициирования не может быть осуществлено при К. п. столь же простым способом, как при радикальных процессах, т. е. па основании данных по кинетике разложения инициатора в отсутствие мономера.[9, С.491]

Несмотря на то, что изучению инициирования К. п. посвящено большое число работ, многие вопросы остаются нерешенными. Количественное изучение стадии инициирования не может быть осуществлено при К. п. столь же простым способом, как при радикальных процессах, т. е. на основании данных по кинетике разложения инициатора в отсутствие мономера.[11, С.488]

Юрженко и Цветков [181, 184] показали, что при увеличении концентрации эмульгатора скорость полимеризации уве-личивается, стремясь к предельному значению. Точно так же существует некоторая оптимальная концентрация инициатора, при которой скорость имеет максимальное значение. При увеличении значения константы скорости разложения инициатора максимум на кривой скорость — концентрация инициатора смещается в сторону меньших концентраций инициатора; при больших концентрациях эмульгатора скорость полимеризации определяется скоростью образования свободных радикалов в водной фазе эмульсии.[10, С.63]

Задача. Рассчитать длину кинетической цепи в процессе синтеза полиме-тилметакрилата, если при полимеризации в присутствии динитрила азодиизо-масляной кислоты, эффективность которого ^ = 0,6, скорость реакции составляет Кр= 40 мольДдм3 • с), а концентрация инициатора и мономера - соответственно [I] = 0,16 моль/дм3 и [М] = 20 моль/дм3. Константа скорости разложения инициатора Kd = 0,85 10 с~'.[2, С.224]

Прессование У. в отличие от др. армированных пластиков проводят при уд. давлениях, не превышающих 2,0—2,5 Мн/м? (20—25 кгс/смг), что обусловлено плохой смачиваемостью углеродного волокна и возможностью его разрушения. У. на основе эпоксидных и эпок-сидно-феноло-формальдегидных смол прессуют при 120—200° С, на основе феноло-формальдегидных — при 140—200 °С, на основе полиэфирных — при 20— 160°С (в зависимости от темп-ры разложения инициатора), на основе кремнийорганич.— при 180—250 °С, на основе полиимидных — при 180—315 °С.[12, С.337]

Прессование У. в отличие от др. армированных пластиков проводят при уд. давлениях, не превышающих 2,0—2,5 Мн/м2 (20—25 кгс/см2), что обусловлено плохой смачиваемостью углеродного волокна и возможностью его разрушения. У. на основе эпоксидных и эпок-сидно-фсноло-формальдогидных смол прессуют при 120—200 и С, на основе феноло-формальдегидных — при 140—200 "С, на основе полиэфирных — при 20— 160 °С (в зависимости от темп-ры разложения инициатора), на основе кремнийорганич.— при 180 — 250 °С, на основе шышимидных — при 180—315 °С.[8, С.337]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь