Проведенные исследованияпозволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молеку-лярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и а-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и цис-полиизопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4).[1, С.15]
На последнем замечании следует остановиться подробнее. В 0-условиях, когда молекулярные цепи ведут себя как бесконечно тонкие нити, способные к самопересечению, размеры разветвленных макромолекул естественно оказываются меньше размеров линейных цепей той же молекулярной массы, так как в этих условиях все ветви, выходящие из одного узла, сворачиваются независимо в одном и том же объеме. Очевидно поэтому, что размеры клубка данной молекулярной массы существенно уменьшаются с увеличением числа ветвей.[1, С.36]
Пластицирующимися являются, как правило, полимеры со сложным молекулярным составом; они обычно имеют широкое ММР, высокую среднюю молекулярную массу и содержат значительное количество разветвленных макромолекул с длинными боковыми ветвями или рыхлых микрогетерогенных структур (полимерных частиц)—микрогелей, микрокристаллитов и др. [10].[1, С.77]
Расчеты зависимости размеров макромолекул или [г]] от степени разветвленности [3, 17] лежат в основе практически единственного в настоящее время метода количественного определения разветвленности, заключающегося в сравнении измеренных в в-рас-творителе размеров разветвленных макромолекул с размерами линейных макромолекул той же молекулярной массы. При этом размеры линейных макромолекул можно вычислить из экспериментальных данных для разветвленных цепей той же природы с помощью специальных методов экстраполяции данных к малым значениям молекулярных масс [40].[1, С.36]
Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полибутадиен > цыс-полиизопрен. 'Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским; их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких поли-[1, С.78]
Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы TibCb + Al (изо-С4Н9)3 образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием (~90%) г{«с-1,4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах (<15°С) этот процесс обладает многими чертами полимеризации по механизму живых цепей: уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствамиприменяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и (или) образованию разветвленных макромолекул. В табл. 4 приведены молекулярные[1, С.59]
Наличие разветвленных макромолекул с длинными боковыми ветвями приводит к увеличению (хотя в ряде случаев и относительно небольшому) вязкости по Муни этих полимеров по сравнению с линейными равной молекулярной массы и полидисперсности [28]. Повышение вязкости по Муни происходит также по[1, С.81]
Изучались размеры разветвленных макромолекул в 0-рас-творителе [12, 16 — 18, 40, 41], однако поправка на полидисперсность не вводилась. На рис. 7. 2 приведена зависимость gSKcn от g, рассчитанного по уравнениям 7.3 и 7. 6. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, ЧТОБ 6-растворителе (А2 =0) размеры звездообразных макромолекул совпадают с рассчитанными по соотношению 7.3 на основе гауссовой статистики с А-р = Ая. В то же время экспериментальные размеры гребнеобразных макромолекул значительно выше теоретических, рассчитанных для гауссовых молекул с Ар = Аа.[26, С.277]
Рис. 1.2. Схемы Строения разветвленных макромолекул: а —статистической; б—гребнеобразной; е — звездообразной.[4, С.24]
Установить связь между количеством инициатора и количеством разветвленных макромолекул, если известна С' — = 4,7 • Ю-4.[2, С.283]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.