На главную

Статья по теме: Разветвленных макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молеку-лярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и а-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и цис-полиизопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4).[1, С.15]

На последнем замечании следует остановиться подробнее. В 0-условиях, когда молекулярные цепи ведут себя как бесконечно тонкие нити, способные к самопересечению, размеры разветвленных макромолекул естественно оказываются меньше размеров линейных цепей той же молекулярной массы, так как в этих условиях все ветви, выходящие из одного узла, сворачиваются независимо в одном и том же объеме. Очевидно поэтому, что размеры клубка данной молекулярной массы существенно уменьшаются с увеличением числа ветвей.[1, С.36]

Пластицирующимися являются, как правило, полимеры со сложным молекулярным составом; они обычно имеют широкое ММР, высокую среднюю молекулярную массу и содержат значительное количество разветвленных макромолекул с длинными боковыми ветвями или рыхлых микрогетерогенных структур (полимерных частиц)—микрогелей, микрокристаллитов и др. [10].[1, С.77]

Расчеты зависимости размеров макромолекул или [г]] от степени разветвленности [3, 17] лежат в основе практически единственного в настоящее время метода количественного определения разветвленности, заключающегося в сравнении измеренных в в-рас-творителе размеров разветвленных макромолекул с размерами линейных макромолекул той же молекулярной массы. При этом размеры линейных макромолекул можно вычислить из экспериментальных данных для разветвленных цепей той же природы с помощью специальных методов экстраполяции данных к малым значениям молекулярных масс [40].[1, С.36]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полибутадиен > цыс-полиизопрен. 'Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским; их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких поли-[1, С.78]

Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы TibCb + Al (изо-С4Н9)3 образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием (~90%) г{«с-1,4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах (<15°С) этот процесс обладает многими чертами полимеризации по механизму живых цепей: уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствами применяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и (или) образованию разветвленных макромолекул. В табл. 4 приведены молекулярные[1, С.59]

Модели разветвленных макромолекул:[1, С.24]

Наличие разветвленных макромолекул с длинными боковыми ветвями приводит к увеличению (хотя в ряде случаев и относительно небольшому) вязкости по Муни этих полимеров по сравнению с линейными равной молекулярной массы и полидисперсности [28]. Повышение вязкости по Муни происходит также по[1, С.81]

Изучались размеры разветвленных макромолекул в 0-рас-творителе [12, 16 — 18, 40, 41], однако поправка на полидисперсность не вводилась. На рис. 7. 2 приведена зависимость gSKcn от g, рассчитанного по уравнениям 7.3 и 7. 6. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, ЧТОБ 6-растворителе (А2 =0) размеры звездообразных макромолекул совпадают с рассчитанными по соотношению 7.3 на основе гауссовой статистики с А-р = Ая. В то же время экспериментальные размеры гребнеобразных макромолекул значительно выше теоретических, рассчитанных для гауссовых молекул с Ар = Аа.[26, С.277]

Рис. 1.2. Схемы Строения разветвленных макромолекул: а —статистической; б—гребнеобразной; е — звездообразной.[4, С.24]

Установить связь между количеством инициатора и количеством разветвленных макромолекул, если известна С' — = 4,7 • Ю-4.[2, С.283]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
5. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
6. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
7. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
8. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
9. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
10. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
11. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
12. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
13. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
14. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
15. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
16. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
17. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
18. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
19. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
20. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
21. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
22. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
23. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
24. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
25. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
26. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
27. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
28. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
29. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
30. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
31. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
32. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
33. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
34. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
35. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
36. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную