Метод регулирования молекулярного веса и молекулярно-!сового распределения ПВП путем сополимеризации N-винил-1рролидона с N-аллилпнрролидоном интересен тем, что вслед-ъие близости химического строения этих мономеров свойства >лимеров, по-видимому, существенно не изменяются даже при гастии аллильного производного в построении полимерной ши.[4, С.78]
Механизм регулирования молекулярного веса изотактиче* ского полипропилена посредством цинкалкилов был изучен Натта с сотр. 3897. Данные по молекулярно-весовому распределе* нию полипропилена, полученного в присутствии Zr^QHsb, указывают на его значительную полидисперсность. Одним из наиболее важных путей обрыва растущей цепи является реакция обмена алкильными группами между металлоорганическим соединением и полимерной цепью. На основании сродства к растворителю фракций атактического полипропилена вычислены значения параметров k и а .следующей формулы 390°- 3901:[8, С.304]
В производстве для получения эластомеров СКТН при полимеризации диметилциклосилоксанов применяют 2N раствор едкого кали (0,005% от количества полимеризуемого вещества),, а для регулирования молекулярного веса полимера подают воду (для разбавления щелочи). В качестве исходного сырья для полимеризации может быть использован деполимеризат, полученный на стадии деполимеризации продукта гидролиза диметилдихлорсилана в производстве полиди-метилсилоксанового эластомера.[2, С.200]
Вследствие способности аллильной группировки к образова-[ию неактивного радикала N-аллилпирролидон с большим тру-рм вступает в реакцию полимеризации и сополимеризации. Это ;войство было использовано для регулирования молекулярного ieca и молекулярно-весового распределения полимеров N-винил-щрролидона путем проведения полимеризации последнего в при-[утствии N-аллилпирролидона f86J.[4, С.27]
В отличие от обычных процессов радикальной полимеризации, например в эмульсии или растворе, когда очень трудно получить полимеры большого молекулярного веса, при стереоспецифической полимеризации обычно достигаются средние молекулярные веса порядка 300000—1000000. Там, где требуется высокая текучесть расплава (например, при переработке полимера литьем под давлением и в волокна), необходимы и меньшие величины молекулярного веса. Для регулирования молекулярного веса часто применяют агенты переноса цепи. Наиболее эффективны водород и Металлорганические соединения II группы периодической системы, как-то: ZnR2, CdR2 и HgR2. Диэтилцинк, наиболее доступный из этой группы веществ и нетоксичный, можно получить [19] за счет реакции порошкообразного цинка с этилиодидом при 80—90° С. Вначале образуется этилцинкиодид[1, С.28]
При температурах ниже -~350°С для инициирования деструкции применяют радикальные инициаторы, чаще всего — органические перекиси или неорганические окислители. Фирма Монтекатини запатентовала способ получения низкомолекулярного полипропилена для переработки в волокна, сущность которого заключается в термоокислительной деструкции при 250° С в присутствии следов кислорода [42]. При высоких температурах, необходимых для разложения неорганического соединения, наряду с деструкцией происходит и нежелательное увеличение степени разветвления и структурирования полимера. Поэтому выгоднее работать при температурах ниже температуры плавления полимера. Однако и в этих условиях при относительно глубокой деструкции невозможно избежать частичного структурирования полимера. Протекание побочных реакций зависит от типа инициатора, среды, в которой осуществляется деструкция (выгодной представляется, например, водородная атмосфера), а также температуры и способа ведения процесса. Высокие требования к качеству полимера во многих случаях не допускают использования метода регулирования молекулярного веса направленной деструкцией. Если же некоторое изменение свойств полимера не мешает его применению или является желательным, данный метод несомненно представляет большую ценность.[1, С.49]
Из диалкиловых эфиров терефталевой кислоты и полиме-тиленгликолей НО(СН2)П ОН синтезированы соответствующие полиэфиры терефталевой кислоты2076"2097. При синтезе этих полиэфиров реакцию часто проводят в присутствии избытка диола. На первом этапе реакции происходит переэтерификация диалкилового эфира терефталевой кислоты диолом с образованием бнс-(оксиалкил)терефталата, который затем превращается в полимер с отщеплением соответствующего диола. В качестве катализаторов при синтезе полиметилентерефталатов были предложены окись свинца, уксуснокислый цинк2076; трех-окись сурьмы2077; формиат или оксалат свинца, ацетаты или окислы А1, Bi, Са, Cd, Со, Си, Fe, Hg, К, Zn, Mn, Na, Ni, Pb, Sb, Sn и Zn2078; металлический магний, активированный иодом2079; титанат лантана2080; окись титана; марганцовые соли алифатических монокарбоновых или оксикарбоновых кислот, содержащих не более шести атомов углерода в молекуле2086; ацетаты Са, Sr или Ва2087; азотнокислое серебро2088; гликолят двухвалентного марганца2089; трехфтористая сурьма и окись германия2090; соединения трехвалентного фосфора2091; соединения пятивалентной сурьмы2092 и др. Для регулирования молекулярного веса поли-алкилентерефталатов рекомендуется добавлять к реакционной смеси на определенном этапе реакции различные добавки, например алкильные эфиры р-нафтойной кислоты, 2-карбалкок-си-3-оксинафталина2093, алкилбензоилбензоаты2094, вещества типа RO[(CH2)mO]K (СН2)ПОН 2095.[7, С.189]
Описаны способы регулирования молекулярного веса полиэтилена в процессе полимеризации 799> 80°, получение порошкообразного продукта801-803, а также методы контроля и идентификации полимеров, их выделение и очистка 821-9ез[8, С.246]
Натта 135° достигает регулирования молекулярного веса добавлением различных веществ, причем Zn(C2H5)2, HC1, CHPhs, С2Н5Вг,Н2 понижают, а кислородсодержащие катализаторы повышают молекулярный вес.[8, С.157]
Натта [276] достигает регулирования молекулярного веса прибавлением различных веществ. Zn(CaH&)2, HC1, СН(СвНб)з, CaHsBr и водород (под давлением) понижают, а кислородсодержащие катализаторы повышают молекулярный вес.[6, С.39]
Винилиденхлорид хорошо сополимеризуется с различными ненасыщенными соединениями 16°8-i626 Наиболее широко распространенным сополимером винилиденхлорида является его сополимер с винилхлоридом, получение, свойства и применение которого было описано выше. Следует только добавить, что для регулирования молекулярного веса сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом предложено при проведении сополимери-[8, С.516]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.