На главную

Статья по теме: Самопроизвольную полимеризацию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Известно [29] большое число веществ, применяемых в качестве добавок, тормозящих или предотвращающих самопроизвольную полимеризацию мономеров, однако проблема ингибирования не решена окончательно и в настоящее время. Трудность подбора[3, С.173]

Обычно формальдегид получается и используется в виде 37%-ного раствора в воде (формалина). Товарный формалин содержит до 10% метанола, предотвращающего самопроизвольную полимеризацию формальдегида. Для производства ДМД в целях снижения выхода побочных продуктов формалин должен содержать не более 1% метанола и 0,01% муравьиной кислоты, получающейся в качестве побочного продукта при синтезе формальдегида.[4, С.76]

Химические свойства. Подобно другим диенам, И. характеризуется высокой реакционной способностью. Он легко полимеризуется и сополимери-зуется с бутадиеном, изобутиленом, стиролом, акрило-нитрилом, пропиленом, винилпиридином и др. В присутствии воздуха образуются перекиси И., вызывающие его самопроизвольную полимеризацию с образованием продуктов сложного состава; одновременно происходит димеризация И. с образованием лимонена (1) и его аналогов:[6, С.405]

Наличие хлора при двойной связи помимо указанных свойств повышает стабильность каучука к действию озона и солнечной радиации. Хлоропрен при взаимодействии с кислородом образует полимерные пероксиды даже при низкой температуре в присутствии азота, содержащего небольшую примесь кислорода. Полимерные пероксиды в хлоропрене легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение наирита стандартного качества. Это вызывает необходимость проводить все операции (ректификацию, хранение, транспортировку, полимеризацию хлоропрена) в атмосфере азота, содержащего не более 10~5% кислорода.[4, С.238]

Бредерек и сотр. [1151] изучили инфракрасные спектры поглощения тетрамера синильной кислоты и ее ацильных производных и подтвердили ранее опубликованные данные о структуре тетрамера. Взаимодействие тетрамерной синильной кислоты с с моно- и а-дикарбонильными соединениями изучено Бредере-ком и Шметцером [1152]. Статс, Морган, Голдстейн [1153] наблюдали самопроизвольную полимеризацию TCN, причем за 12 час.. в полимер превращается до 80% исходного вещества. Образование полимера инициируется свободными радикалами, получающимися в результате действия (5-излучения.[7, С.439]

Хранение. В обычных условиях А. можно безопасно хранить в цилиндрич. плоскодонных сосудах со сферич. или конич. крышкой, изготовленных из мягкой или нержавеющей стали или из металлов, покрытых оловом. К акрилонитрилу необходимо добавлять небольшое количество ингибитора, напр, аммиака, гидрохинона, хинона, пирогаллола или др., предупреждающих образование перекисей и самопроизвольную полимеризацию А., к-рая может сопровождаться взрывом. До заполнения емкость следует вычистить, высушить и продуть инертным газом. Перед полимеризацией ингибитор удаляют, для чего А. промывают раз-бавл. р-рами к-т или щелочей (в зависимости от типа ингибитора), сушат хлористым кальцием и перегоняют.[5, С.21]

Хранение. В обычных условиях А. можно безопасно хранить в цилиндрич. плоскодонных сосудах со сферич. или конич. крышкой, изготовленных из мягкой или нержавеющей стали или из металлов, покрытых оловом. К акрилонитрилу необходимо добавлять небольшое количество ингибитора, напр, аммиака, гидрохинона, хинона, пирогаллола или др., предупреждающих образование перекисей и самопроизвольную полимеризацию А., к-рая может сопровождаться взрывом. До заполнения емкость следует вычистить, высушить и продуть инертным газом. Перед полимеризацией ингибитор удаляют, для чего А. промывают раз-бавл. р-рами к-т или щелочей (в зависимости от типа ингибитора), сушат хлористым кальцием и перегоняют. [ Полиакрилонитрил (П.) — труднокристаллизующийся линейный полимер [—СН2—СН—]„ белого цвета.[6, С.18]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей.[1, С.369]

Хлорппрен чрезвычайно активен в процессе свободно-радикальной полимеризации. Инициаторами могут служить органические перекиси, персульфаты, кислород воздуха. Уже при комнатной температуре наблюдается полимеризация хлоропрена, инициируемая кислородом воздуха. За десять дней процесс проходит через стадии образования линейного полимера и соединения отдельных макромолекул между собой (вулканизация). При этом образуется нерастворимый эластичный материал, напоминающий жесткие резины из натурального каучука. Самопроизвольную полимеризацию хлоропрена можно остановить введением ингибиторов радикальной полимеризации.[2, С.279]

X и м и ч е с к и е свойства. Подобно другим дпепам, И. характеризуется высокой реакционной способностью. Он легко иолимеризуется и сополимери-зуется с бутадиеном, изобутилеыом, стиролом, акрило-пнтрилом, пропиленом, винилпиридином и др. I! присутствии воздуха образуются перекиси И., вызывающие его самопроизвольную полимеризацию с образованием продуктов сложного состава; одновременно происходит димеризация И. с образованием лимопепа (1) и его аналогов:[5, С.408]

X и м и ч. свойства. Б. характеризуется высокой реакционной способностью. Он легко полимери-зуется и сополимеризуется с изопреном и др. алкил-замещенпыми производными бутадиена, стиролом и его алкил- и галогепзамещенными производными, вини-лидепхлоридом, винилхлоридом, нитрилами акриловой и метакриловой к-т, эфирами акриловой к-ты и др. мономерами. В присутствии воздуха в Б. образуются перекиси, инициирующие самопроизвольную полимеризацию Б. с образованием полимеров сложного состава и строения; одновременно происходит димеризация Б. в 4-винилциклогексен-1:[5, С.150]

X и м и ч. свойства. Б. характеризуется высокой реакционной способностью. Он легко полимери-зуется и сополимеризуется с изопреном и др. алкил-замещенными производными бутадиена, стиролом и его алкил- и галогензамещенными производными, вини-лиденхлоридом, винилхлоридом, нитрилами акриловой и метакриловой к-т, эфирами акриловой к-ты и др. мономерами. В присутствии воздуха в Б. образуются перекиси, инициирующие самопроизвольную полимеризацию Б. с образованием полимеров сложного состава и строения; одновременно происходит димеризация Б. в 4-винилциклогексен-1:[6, С.147]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
4. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
7. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.

На главную