На главную

Статья по теме: Сегментальным движением

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В настоящее время в теории релаксационных явлений полимеров наилучшим образом описаны ct-процесс релаксации, связанный с сегментальным движением и процессом стеклования полимеров, а также химические процессы релаксации в сшитых эластомерах [76]. Важное значение при этом имеет уравнение Вильямса — Лан-делла — Ферри, которое лучше всего выполняется для полимеров в переходной области (из высокоэластического в стеклообразное состояние).[3, С.125]

Из содержания предыдущих глав, а также из анализа работ Бойера и сотр. [222] следует, что три из изображенных на рис. XII. 2 перехода, а именно: |3, а и Я, связаны с сегментальным движением, т. е. во всех случаях критическим (в геометрическом смысле) элементом является сегмент Куна. 73 173 275 375 473 Т,К[4, С.303]

Таким образом, в растворах полимеров наблюдаются две частотные области релаксации. Относительно низкочастотная область соответствует а-процессу релаксации и связана с сегментальным движением. Вторая, высокочастотная область,, соответствует р-процессу и другим мелкомасштабным процессам, релаксации.[4, С.232]

Как потом оказалось, температуры структурного стеклования ГСт и механического стеклования Та отличаются, хотя молекулярная природа структурного и механического стеклования одна и та же и связана с сегментальным движением. Причины различия между обоими видами стеклования были рассмотрены в работе автора [149]. Там же для периодических деформаций был введен термин механическое стеклование.[4, С.224]

У кристаллизующихся полимеров, так же как и у аморфных, диэлектрическая релаксация наблюдается как в области выше температуры стеклования, так и ниже ее. В этих полимерах диэлектрические потери обуславливаются двумя «типами» теплового .движения — сегментальным движением в аморфной фазе и по-.движностью небольших участков макромолекул, сохраняющейся даже при весьма низких температурах.[2, С.248]

Влияние температуры. Дипольная ориентационная поляризация проявляется на температурных зависимостях е" и е' при I = const в виде максимумов е" и в увеличении е' в области максимума е" с ростом температуры. Дипольная ориентационная поляризация может быть связана или с сегментальным движением макромолекул (дипольно-сегментальная поляризация) или с подвижностью полярных групп (дипольно-групповая поляризация).[6, С.84]

В заключение данного раздела можно сказать, что не столь уж очевидно, что нагружение и разрыв цепей определяют ползучесть неориентированных полимеров. Механизм размягчения (общий для всех линейных полимеров [122, 128]), обусловливающий переход от замедленной ползучести к ускоренной ползучести, обычно связан с сегментальным движением и изменением межмолекулярного притяжения, а не с уменьшением длины цепей или их прочности. Исследование образования свободных радикалов при ползучести неориентированных полимеров, выполненное Янсоном и др. [125], пока еще также неубедительно. С учетом примесных радикалов в ПВХ данные авторы получили значительное уменьшение скорости ползучести (~в 10 раз). Однако они утверждают, что нельзя отделять эффект стабилизации материала от эффекта его механического усиления [125].[1, С.289]

По терминологии Михайлова [157] в полимерах возможны два вида релаксации: дипольно-групповая и дипольно-сегмен-тальная. Первый из этих видов релаксации связан с мелкомасштабным движением диполей в главной цепи и боковых привесках (сразу отметим, что по классификации релаксационной спектрометрии это определение переходов включает как собственно (3-переходы, так и у-переходы). На рис. X. 2 представлены зависимости как для |3- так и для а-переходов. В полимерах а-релаксация связана с сегментальным движением, которое ответственно за структурное и механическое стеклование. Если охлаждение расплава полимера происходит достаточно медленно, чтобы успевала устанавливаться равновесная структура в ближнем порядке, а частоты воздействия электрических полей достаточно большие (обычно больше 10~4 Гц), то сегментальная форма движения перестанет успевать следовать за изменением электрического поля раньше, чем произойдет структурное стеклование. Иными словами при температуре Тл > 7"ст тем большей, чем, больше частота, будет наблюдаться «электрическое» стеклование, в результате которого полимер теряет свойства «жидкого» диэлектрика и приобретает свойства твердого. Этой температуре соответствует максимум диэлектри-[4, С.240]

Весь спектр времен релаксации м. б. условно разделен па две части — клинообразную и прямоугольную. Первая из них отражает группу быстрых релаксационных процессов, связанных с движением участков макро-молекулярной цепи внутри сегмента. Поэтому положение и форма этой части спектра не зависят от мол. массы М полимера и определяют поведение материала при переходе из высокоэластмч. в стеклообра шое состояние. Прямоугольная часть спектра соответствует большим временам релаксации, связанным с сегментальным движением всей цепи в высокоэластич. состоянии, и определяет релаксационные свойства материала в области перехода из высокоэластич. в вязкотекучее состояние. Высота этой части спектра зависит от концентрации полимера в композиции, а ее положение по временной оси зависит от М. Для полимера не очень большой мол. массы обо части спектра сливаются в одну кривую; для высокомолекулярных образцов части спектра разделены, так что на зависимости Н (lg 0) появляется минимум в области развитого высокоэластич. состояния, где релаксационные явления выражены наиболее слабо, и максимум в области перехода из высокоэластич. в вязкотекучее состояние.[7, С.172]

Весь спектр времен релаксации м. б. условно разделен на две части — клинообразную и прямоугольную. Первая из них отражает группу быстрых релаксационных процессов, связанных с движением участков макро-молекулярной цепи внутри сегмента. Поэтому положение и форма этой части спектра не зависят от мол. массы М полимера и определяют поведение материала при переходе из высокоэластич. в стеклообразное состояние. Прямоугольная часть спектра соответствует большим временам релаксации, связанным с сегментальным движением всей цепи в высокоэластич. состоянии, и определяет релаксационные свойства материала в области перехода из высокоэластич. в вязкотекучее состояние. Высота этой части спектра зависит от концентрации полимера в композиции, а ее положение по временной оси зависит от М. Для полимера не очень большой мол. массы обе части спектра сливаются в одну кривую; для высокомолекулярных образцов части спектра разделены, так что на зависимости Н (lg 9) появляется минимум в области развитого высокоэластич. состояния, где релаксационные явления выражены наиболее слабо, и максимум в области перехода из высокоэластич. в вязкотекучее состояние.[8, С.172]

группам. Ширина пиков порядка 10~3 Гц. Форма линии ЯМР в основном определяется сегментальным движением, а вид спектра высокого разрешения зависит от стереорегулярности полимера. Методами спектроскопии ЯМР высокого разрешения можно решать задачи по анализу структуры полимеров, которые невозможно решить другими известными методами. К настоящему времени применение разных методов магнитного резонанса уже дало много важных результатов для науки о полимерах. Из приведенных в данной главе примеров применения магнитного резонанса для исследования структуры полимеров следует, что метод ЯМР может служить ценным дополнением к рентгенографическим методам идентификации их структуры.[3, С.227]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную