На главную

Статья по теме: Сферолитов полиэтилена

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Действительно, исследования кристаллов, экстрагированных Келлером с сотр. [8] из сферолитов полиэтилена с помощью предложенного Палмером метода травления азотной кислотой, показали, что полученные таким образом кристаллические монослои представляют собой пластинчатые кристаллы, напоминающие истинные монокристаллы, причем конфигурация этих кристаллов подтверждает приведенные ранее соображения (рис. III.80, а). Наблюдаемая на границе кромка в виде «двускатной крыши» свидетельствует о существовании сектора [110]. Кроме того, можно заметить также половинки кристалликов, которые показаны на рис. III.80, б. Появление таких структур, вероятно, свидетельствует о том, что сочетание двух секторов [100] оказалось неоптимальным (см. рис. III.81), и в результате появились благоприятные условия для образования центральной трещины 'и распространения ее вдоль длинной оси (т. е. 6-оси). В некоторых случаях, как показано на рис. III.80, в, наблюдаются только остатки кромок кристалла.[4, С.255]

Рис. III.86. Процесс деформации двумерных сферолитов полиэтилена при растяжении тонкой пленки полиэтилена, полученной из раствора, при 50-60 РС.[4, С.260]

Подтверждение такой модели получено при рентгенографическом исследовании кольцевых сферолитов полиэтилена с помощью острофокусной техники. Как уже указывалось, этими опытами доказана тангенциальная ориентация цепей. Кроме того, анализ дифракционных картин выявляет спиральную ориентацию элементарных ячеек относительно радиально направленной оси Ь. Полученное из рентгенографических измерений расстояние, соответствующее половине шага спирали, сов'[3, С.318]

Рис. II 1.80. Электронные микрофотографии кристаллического монослоя, оставшегося после травления сферолитов полиэтилена азотной кислотой [8].[4, С.256]

Рис. III.81. Пример электронной микрофотографии многослойной кристаллической структуры, оставшейся после травления сферолитов полиэтилена азотной кислотой. Образцы были получены путем резкого охлаждения расплава [8].[4, С.257]

Клейвер, Букдал, Миллер [187] и другие [188—190] методами электронной и световой микроскопии и фазового анализа изучали тонкую структуру сферолитов полиэтилена и нашли, что эта структура может значительно изменяться в зависимости от условий образования сферолитов, которые в случае полиэтилена могут иметь спиральный характер.[6, С.187]

С точки зрения анализируемых в данной работе процессов деформации и рекристаллизации при отжиге молшо объяснить обратимый характер деформации сферолитов полиэтилена [21].[2, С.350]

III.82. Другой пример электронной микрофотографии многослойной кристаллической структуры, оставшейся после травления сферолитов полиэтилена азотной кислотой. Образец был получен путем изотермической кристаллизации при 126 РС [8].[4, С.257]

ние интерференционной окраски. По этому изменению определяют, какая существует между индикатрисами параллельность — прямая или обратная. Сопоставляя индикатрисы макромолекул и кристаллитов, из которых построен сферолит, делают вывод о характере ориентации осей макромолекул по отношению к, радиусу сферолита (рис. VI. 15). Так, отрицательный знак двойного лучепреломления сферолитов полиэтилена соответствует тому, что его положительно анизотропные макромолекулы ориентированы в сферолите в тангенциальных направлениях по отношению к его радиусу.[1, С.177]

позволяет выяснить дополнительные особенности механизма образования и роста сферолитов. Как видно из модели, показанной на рис. III.89, при росте сферолита на границе раздела с расплавом должна существовать определенная молекулярная ориентация, которая способствует образованию элементарных кристаллических единиц. Однако с помощью такой модели невозможно удовлетворительно объяснить периодичность этих кристаллических образований, а также механизм скручивания ламелей, поскольку она не учитывает локального разогрева и диссипаций тепла при кристаллизации. Некоторые предположения по данному поводу приведены в работе [10]. Кроме того, все изложенное выше обсуждение строилось на примере сферолитов полиэтилена, однако нет никакой уверенности в том, что аналогичные выводы останутся справедливыми и для других полимеров. Наконец, нельзя не учитывать и возможного влияния условий кристаллизации на механизм роста сферолитов [11].[4, С.260]

1. Закристаллизованные области в полимерном теле обычно оптически анизотропны. Эта анизотропия вызвана анизотропным ориентационным и координационным порядком в расположении цепных молекул в кри-сталлич. решетке полимера. Картина возникающего при этом Д. л. зависит от характера надмолекулярных структур, образовавшихся в закристаллизованном полимере. В фибриллярных структурах наблюдается осевой ориентационный молекулярный порядок и соответственно оптич. анизотропия, ось к-рой направлена вдоль по фибрилле (волокну). При этом знак Д. л. определяется знаком анизотропии цепных молекул, а значение Д- л. может служить мерой средней степени их ориентации в волокне (фибрилле). Широко распространенным типом кристаллич. форм, обнаруживаемых в микроскоп по их Д. л., являются сферолиты. При наблюдении сферолита, полученного кристаллизацией полимера в тонком слое, в параллельных лучах и скрещенных поляроидах виден темный крест, центр к-рого совпадает с центром сферолита, а оси параллельны плоскостям поляризатора и анализатора. Малое значение Д. л. у сферолитов означает, что степень упорядоченности субмикроскопич. монокристаллов в них невелика. Если известен знак оптич. анизотропии молекул полимера, то по знаку Д. л. сферолита можно судить о направлении в нем молекулярных цепей. Так, отрицательное Д. л. сферолитов полиэтилена соответствует тому, что его положительно анизотропные молекулы ориентированы в сферолите в тангенциальных направлениях (вдоль оси с кристалла).[7, С.332]

1. Закристаллизованные области в полимерном теле обычно оптически анизотропны. Эта анизотропия вызвана анизотропным ориептационным и координационным порядком в расположении цепных молекул в кристаллич. решетке полимера. Картина возникающего при этом Д. л. зависит от характера надмолекулярных структур, образовавшихся в закристаллизованном полимере. В фибриллярных структурах наблюдается осевой ориентационпый молекулярный порядок и соответственно оптич. анизотропия, ось к-рой направлена вдоль по фибрилле (волокну). При этом знак Д. л. определяется знаком анизотропии цепных молекул, а значение Д- л. может служить мерой средней степени их ориентации в волокне (фибрилле). Широко распространенным типом кристаллич. форм, обнаруживаемых в микроскоп по их Д. л., являются сферолиты. При наблюдении сферолита, полученного кристаллизацией полимера в топком слое, в параллельных лучах и скрещенных поляроидах виден темный крест, центр к-рого совпадает с центром сферолита, а оси параллельны плоскостям поляризатора и анализатора. Малое значение Д. л. у сферолитов означает, что степень упорядоченности субмикроскопич. монокристаллов в них невелика. Если известен знак онтпч. анизотропии молекул полимора, то по знаку Д. л. сферолита можно судить о направлении в нем молекулярных цепей. Так, отрицательное Д. л. сферолитов полиэтилена соответствует тому, что его положительно анизотропные молекулы ориентированы в сферолите в тангенциальных направлениях (вдоль оси с кристалла).[5, С.335]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
3. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
4. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
6. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную