Синтетические полиамиды [11]. В отличие от синтетических полипептидов — полимеров а-аминокислот — полимеры других аминокислот или дикарбоновьж кислот и диаминов принято называть полиамидами. Среди них наибольшее техническое значение имеют поли-е-капроамид, поли-?-энантоамид, поли-со-ундекамид, полигексаметиленадипамид и ряд ароматических полиамидов.[1, С.382]
В книге рассматриваются особенности жидкокристаллического состояния полимерных систем на основе синтетических полипептидов и ароматических полиамидов пара-структуры, а также гребнеобразных полимеров, привитых и блок-сополимеров и др. Анализируется фазовое равновесие в таких системах, подробно описываются их оптические, термодинамические, реологические свойства, поведение в электрическом и магнитном полях, кратко обсуждаются проблемы их практического использования.[2, С.440]
Последний наиболее общий обзор реологии жидких кристаллов был дан Портером и Джонсоном [18]. В то время единственными полимерными системами, имеющими жидкокристаллический порядок, считались растворы биологических молекул и синтетических полипептидов. В целях полноты изложения, а также из-за сходства их реологического поведения с растворами ароматических полиамидов мы начнем обзор с этих систем.[3, С.256]
В настоящей главе дан обзор последних достижений IB изучении свойств лиотропных жидкокристаллических полипептидов, т. е. концентрированных растворов а-спиральных синтетических гомополи-пептидов. Хотя конформацию а-спирали, в данном случае спирали синтетических полипептидов, можно рассматривать скорее как явление ограниченного значения по отношению к известным промыш-ленно важным полимерам, критерии и принципы, обусловливающие жидкокристаллическое состояние в растворах полипептидов, могут быть использованы для углубления понимания жидкокристаллического состояния в полимерах, включая термотррлную фазу (жидкокристаллический полимерный расплав). Роль растворителя в лиотропных жидких кристаллах примерно эквивалентна тепловой энергии для термотропных жидких кристаллов: специфические межмолекулярные силы ослабляются в обоих случаях. Кроме того, закономерности упаковки макромолекул с высокоасимметричной формой аналогичны для обоих типов жидких кристаллов.[3, С.183]
Жидкокристаллическая фаза может быть легко обнаружена. Она характеризуется двойным лучепреломлением и обладает оптическими свойствами холестеричеокого жидкого кристалла. Наблюдается также заметное .изменение вязкости при переходе изотропного раствора в жидкокристаллический. На рис.1 представлена зависимость относительной вязкости ПБГ от концентрации полимера в дихлорметане [8]. Фактически именно это резкое изменение свойств раствора привело к заключению о существовании лио-тропного жидкокристаллического состояния в полипептидах. Эллиот и Амброз [9] открыли жидкокристаллическую фазу /в процессе испарения растворителя из раствора ПБГ, который использовался для получения ориентированной пленки-препарата с целью изучения конфор'мации синтетических полипептидов методом ИК-спектроскопии.[3, С.185]
Таким образом, из сказанного выше следует, что если в прош-,лом трудности, возникавшие при попытках отыскать связь между строением полимера и его физическими свойствами, объясняли принципиальными различиями между свойствами макромолекул как таковых и макроскопическими свойствами полимерных веществ, представляющих собой агрегаты таких макромолекул, то теперь сам факт существования подобных трудностей признается доказательством возможности практически бесконечного варьирования физических свойств полимерных материалов в зависимости от их молекулярного строения, что подчеркивает важное значение индивидуальных свойств макромолекул. Ярким доказательством существования описанной сложной взаимозависимости свойств могут служить результаты исследований полимеровбиологического происхождения. Например, дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК), ответственная за наследственные признаки, представляет собой, образно говоря, послание, которое природа записывает на языке молекул и неповторимая индивидуальность которого проявляется, например., в чертах человеческого лица. В последние годы была показана возможность синтеза блок-сополимеров с регулируемой длиной последовательностей, привитых сополимеров с регулируемой длиной привитых боковых цепей и т. п., а также успешно развивались исследования синтетических полипептидов. Достигнутые в этих областях успехи дают основание утверждать, что вскоре в нашем распоряжении будут методы полной характеристики индивидуальности («лица») молекул полимеров.[4, С.153]
Оптическую активность синтетических полипептидов изучали Дауни, Эллиотт с сотр. [917, 918] и многие другие [919—924]. При изучении диполярного поглощения растворов поли-/-т-бензилглутамата было установлено существование времени релаксации, соответствующего вращениям макромолекул вокруг поперечной оси [925].[7, С.258]
Значительно позднее Боллард и Бэмфорд наблюдали сильное влияние наличия в системе полимера, а именно полисаркозиндиметиламида, на образование синтетических полипептидов. Такое влияние они назвали[5, С.13]
В результате этого виниловые полимеры не проявляют оптической активности в растворе, в то время как некоторые представители других классов полимеров, как это было давно известно для природных и синтетических полипептидов [26] и показано недавно для полипропиленоксида, обладают ею. В последнем случае Прайсу и др. [27] удалось получить оптически активный полимер с точкой плавления около 56°, исходя из Z-окиси пропилена и используя КОН в качестве катализатора. Более высокомолекулярный продукт, оптически активные образцы которого плавились при температуре около 70°, был получен из этого же мономера с помощью ГеС13. Рентгенографическое исследование этого интересного вещества, проведенное Натта [28], указало на существование периода идентичности, равного 7,16 А вдоль оси волокна в орторомбической ячейке с размерами а=10,52 А[5, С.73]
Монографию, посвященную получению, структуре и свойствам синтетических полипептидов, опубликовали Бамфорд, Эллиотт и Хэнби [472].[7, С.208]
Как уже отмечалось, большие успехи достигнуты в области получения синтетических полипептидов. В этой области разработан ряд специфических методов, которые подробно освещены в обзорах224.[8, С.72]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.