На главную

Статья по теме: Скоростей инициирования

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Обзор результатов по изучению скоростей инициирования при полимеризации метилметакрилата приводится Тобольским [1006, 1007], который также дает вывод уравнения для определения среднего коэффициента полимеризации (Р „) соединений,. полученных при полимеризации метилметакрилата под действием инициатора, образующего монорадикалы:[10, С.382]

В этом уравнении Яин равно отношению констант скоростей инициирования мономера А и мономера В; (М)0 — сумма концентраций обоих мономеров, которая считается постоянной величиной для всех смесей, от чис-[5, С.145]

Здесь k'H1I, kH1I, k^en, kAen, k^ec, kAec, kxn, kn, k0 - константы скоростей инициирования реакций деполимеризации и деструкции (деградации) макромолекул под действием ионных и радикальных центров и обрыва цепи соответственно.[3, С.240]

Как и при полимеризации, замедлители могут использоваться для измерения скоростей инициирования. Если концентрация замедлителя настолько высока, что все цепи обрываются на нем, то, поскольку в стационарном состоянии скорость обрыва должна быть равна скорости инициирования, скорость исчезновения замедлителя непосредственно характеризует скорость инициирования.[6, С.151]

О возможном влиянии адсорбционных слоев эмульгатора на реакцию инициирования можно судить при сопоставлении скоростей инициирования полимеризации в гомогенных условиях и эмульсии, характеризующейся различной степенью дисперсности, достигаемой введением разных количеств эмульгаторов различного строения.[4, С.40]

Пример 182. Выведите зависимость скорости обрыва, обусловленного взаимодействием свободных радикалов с мнгибИ' тором, от скоростей инициирования, неингибированной и ив* гибироваяной полимеризации. Какова скорость обрыва за сч ингнбировзыия (Лх) при полнА*ернзацин акрмлоного[1, С.62]

Данные о расположении мономерных звеньев в полимерной цепи можно получить из анализа кинетики процесса полимеризации (соотношение скоростей инициирования и роста цепи, последовательный или одновременный ввод мономеров, функциональность катализатора,[7, С.223]

Если одновременно с ростом цепей возникают новые активные центры, т. е. происходит инициирование, кривая ММР значительно расширяется и форма ее зависит от соотношения констант скоростей инициирования kn и роста ftp цепи. Однако отношение Mw/Mn при этом может меняться лишь в узких пределах — от 1,0 при /';и>Ар до 1,33 при !fa<^.kp. Поэтому определение только MwjMn без изучения формы всей кривой ММР не может быть строгим доказательством монодисперсности полученного в этих условиях полимера.[9, С.388]

Несмотря на 'большое число публикаций, посвященных изучению кинетики 'полимеризации в эмульсии, особенности реакции инициирования полимеризации в эмульсионных условиях остаются невыясненными, что отчасти связано с трудностями изучения элементарных реакций в гетерогенных условиях. В литературе крайне редко встречаются 'попытки сопоставления скоростей инициирования полимеризации в массе и эмульсии в сравнимых условиях. Имеющиеся данные [137, 138], .которые относятся только к некоторым типам систем, однозначно указывают на то, что при переходе к эмульсионным условиям чаще всего резко увеличивается скорость инициирования.[4, С.40]

Вайдхьянаткан, Чайтаньян и Сантхаппа [43] исследовали полимеризацию стирола и винилацетата в присутствии четырех инициаторов: перекиси бензоила, перекиси метилэтилкетона, перекиси трет, бутила и гидроперекиси трет, бутила и пришли к выводу, что в случае стирола и перекиси бензоила, а также перекиси метилэтилкетона &,-М > ka, а в случае винилацетата и перекиси бензоила &/М •< ka, в то время как в случае стирола и перекиси трет, бутила /г/ и ka — величины одного порядка (ki и ka — константы скоростей инициирования и первичной рекомбинации; М — концентрация мономера). При полимеризации стирола в присутствии перекиси или гидроперекиси трет, бутила скорое ь полимеризации пропорциональна В>ЛМ(В — концентрация инициатора).[10, С.37]

Переход А —> В в процессе внутримолекулярной полимеризации боковых реакционноспособных групп X—Y, к-рыми могут быть группы >С=С <[, ^>С = 0, —С = N, >C=N — (полимеры II, IV, VII, XI; здесь и далее римские цифры обозначают шифр полимера в табл. 2), протекает статистически с образованием вначале мопоциклич. структур Б. Теория предсказывает, что максимальная степень завершенности таких реакций, протекающих по закону случая, составляет 85%. Непрореагировавшие группы X—Y могут участвовать и в межмолекулярных реакциях. Длина лестничного сегмента, зависящая от соотношение скоростей инициирования, роста и обрыва цепи, определяется условиями реакции, природой инициатора и исходного полимера. Так, скорость циклизации полидиенов в идентичных условиях уменьшается в ряду: пол::1-(2,3-диме-тилбутадиен-1,3) > полиизопрен ^> полибутадиен. Наибольшую среднюю длину сегмента, возрастающую с увеличением продолжительности циклизации, имеет полибутадиен. При циклизации поли-(2,3-диметилбу-тадиена-1,3) образуются только моноциклич. структуры, что обусловлено стерич. препятствиями, связанными с наличием двух метильных групп в элементарном звено полимера (см. также Циклизацш; каучуков),[8, С.30]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
2. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
4. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
5. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
6. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
7. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную