Отдельную группу соединений представляют полимерные-эфиры ортокремневой кислоты, которые не являются в полном смысле полиорганосилоксанами, но в то же время близки к ним по своим свойствам и способам получения. Эти вещества содержат связанные с атомом кремния алкоксильные группы и имеют общую формулу:[8, С.254]
Интересную группу соединений представляют легко полиме-(изующиеся непредельные производные а-пирролидона, содер-кащие двойные связи, сопряженные с другими группировками. Действием К-(хлорметил)пирролидона на алкоголят диметил-(Инилэтинилкарбинола синтезирован эфир, образующий при сагревании полимерные продукты с высокими адгезионными лойствами [87, 88J:[3, С.27]
Растворы полимерных соединений представляют собой термо динамически устойчивые системы, что связано с молекулярно-дисперсным состоянием компонентов раствора. Следовательно, в истинных растворах полимеров последние диспергированы до молекулярного состояния. Однако для растворов высокомолекулярных, как и низкомолекулярных соединений характерна ассоциация молекул. Отдельные сегменты гибких и очень длинных макромолекул полимеров могут входить одновременно в состав нескольких ассоциатов. Как и в растворах низкомолекулярных веществ, ассоциаты полимерных молекул находятся в непрерывном состоянии образования и разрушения. Продолжительность изменения ассоциатов высокомолекулярных молекул значительно больше, чем для низкомолекулярных веществ, что объясняется большей .громоздкостью молекул.[2, С.63]
Значительную группу соединений представляют сополимеры диеновых углеводородов с азот- [543—548] и серусодержа-щими [549—557] соединениями. Сополимеризацией бутадиена и а-винилпиридина [543—548] получаются морозостойкие каучуки, сохраняющие гибкость и эластичность при температуре ниже 0°.[6, С.515]
Макромолекулы полимерных соединений представляют собой совокупность элементарных звеньев одинакового химического состава и строения, соединенных между собой ковалент-ными связями. В большинстве случаев для соединения друг с другом атомов, составляющих макромолекулярную цепь, затрачиваются две валентности. Если атомы, входящие в состав цепи, имеют большее число валентных связей, то оставшимися валентными связями они соединены с водородными атомами или с какими-либо замещающими их группами. В некоторых случаях оставшиеся валентности могут быть затрачены на соединение отдельных макромолекулярных цепей друг с другом.[2, С.21]
Широкие возможности модификации известных п получения новых лекарственных соединений представляют методы присоединения к полимерам тсрапевтич. средств с помощью хпмич. связей, а также полимеризация или полнконденсация соответствующих производных. При этом получаются фармакологически или биологически активные препараты, специфика действия к-рых определяется макромолекулярной природой вещества: мол. массой, конформацией, прочностью связей в основной полимерной цепи или в боковых активных группах по отношению к гидролитическому или ферментативному расщеплению.[5, С.467]
Широкие возможности модификации известных и получения новых лекарственных соединений представляют методы присоединения к полимерам терапевтич. средств с помощью химич. связей, а также полимеризация или поликонденсация соответствующих производных. При этом получаются фармакологически или биологически активные препараты, специфика действия к-рых определяется макромолекулярной природой вещества: мол. массой, конформацией, прочностью связей в основной полимерной цепи или в боковых активных группах по отношению к гидролитическому или ферментативному расщеплению.[7, С.465]
Оценочные значения получены подобным (косвенным) путем, т. е. при получении данных ионизационных потенциалов использовались измерения эффективности электронного столкновения или фотоионизации. Видно, что для молекул, перечисленных в данной таблице, энергия диссоциации положительно заряженных молекулярных ионов значительно меньше, чем для неионизированной молекулы. (Следует заметить, что энергия диссоциации молекул, находящихся в возбужденных состояниях, не обязательно всегда меньше соответствующей энергии диссоциации молекул в основных состояниях. Но для рассматриваемых здесь органических соединений представляют интерес случаи с пониженной энергией диссоциации вследствие удаления электрона.)[1, С.111]
Авторы предлагаемого вниманию читателя трехтомного справочного издания сделали попытку обобщить имеющиеся в литературе данные по физико-химическим свойствам полимерных веществ, учитывая как раз те изменения в самой области физической химии полимеров, о которых было сказано выше. В отличие от справочника, изданного в 1971 г., настоящее издание содержит справочные и вспомогательные данные, характеризующие только физико-химические свойства полимеров, и не содержит сведений, касающихся реакций синтеза полимеров. Дело в том, что в области синтеза полимеров не произошло таких изменений и такого накопления новых, именно справочных, данных, как в области изучения их физических характеристик. С другой стороны, как показал наш практический опыт, сведения, касающиеся свойств мономерных или олигомерных соединений, представляют ин-терес для значительно более узкого круга специалистов, чем данные об их физиче-ских свойствах. Если первые интересны преимущественно химикам-синтетикам,[4, С.11]
Новы йтип подобных соединений представляют собой полученные Андриановым и Ждановым [695] полиорганосилоксано-алюмоксаны[9, С.113]
В последнее время получены полимеры фенилацетилена и ряда алкилацетиленов как радикальным путем, так и в присутствии различных каталитических систем. Полимеры ацетиленовых соединений представляют окрашенные порошки с небольшими молекулярными весами.[10, С.40]
Полимеры на основе поликремневых эфиров описаны в литературе главным образом с точки зрения их практического использования. Так, в ряде работ407"409 рассматриваются полиалкокси-силоксаны, содержащие алифатические алкоксильные группы, а также полимеры, полученные этерификацией четыреххлористого кремния или органохлорсиланов алифатическими многоатомны-,ь; ми спиртами 410~413. Среди этих соединений представляют интерес органогликоксисиланы414 и полиуретаны на их основе 415Г а также продукты алкоголиза диметилдиэтоксисилана гидро-ксилсодержащими полиэфирами фумаровой кислоты416. Ряд работ посвящен синтезу эпоксидных производных поликремневых эфиров 417>418 и полимеров на основе кремнийсодержащих производных фурилового спирта419-424. Определенное практическое значение имеют полиэфиры, полученные из четыреххлористого кремния или органохлорсиланов и многоатомных фенолов 425~432» модифицированные кремнийорганическими соединениями поликарбонаты 433>434 и некоторые другие полимеры435'437.[10, С.553]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.