Полимеризация винилхлорида в массе протекает в среде жидкого мономера, в котором предварительно растворяется инициатор. В качестве инициатора применяют органические перекиси, азо-бис-изонитрилы и другие соединения, растворимые в мономере. Основным недостатком этого метода является трудность отвода тепла реакции. Вследствие нерастворимости полимера в мономере твердая фаза начинает образовываться уже в самом начале процесса. С увеличением степени превращения винилхлорида постепенно исчезает жидкая фаза, образуются крупные агрегаты полимера, которые затем слипаются в монолитные блоки. При этом на стенках реактора образуется твердый налет, затрудняющий отвод тепла через стенки, что приводит к местным перегревам и получению неоднородного полимера. Вследствие этого в обычном реакторе-автоклаве полимеризацию осуществляют при интенсивном перемешивании лишь до невысокой[1, С.27]
При полимеризации в суспензии винилхлорид диспергируют в водной среде перемешиванием. Для предохранения частиц полимера и мономера от слипания в полимеризационную среду вводят незначительное количество защитного коллоида (до 0,05% метилцеллюлозы или поливинилового спирта по отношению-к воде). В качестве инициаторов применяют соединения, растворимые в мономере (органические перекиси или азосоединения). В результате полимеризации образуется твердый полимер с частицами размером 100 — 200 мкм.[3, С.40]
ЭП принципиально отличается от суспензионной (бисерной, капельной) полимеризации, когда процесс осуществляется непосредственно в каплях заэмульгированного мономера с образованием суспензии полимера, степень дисперсности которой практически идентична дисперсности исходной эмульсии. В качестве стабилизаторов исходной эмульсии в таких системах используются .водорастворимые лолимеры (желатин, 'поливиниловый спирт) или твердые стабилизаторы (окись кальция, карбонаты или фосфаты кальция и бария), в .качестве инициаторов — соединения, растворимые в мономере [3—7]. Водная фаза в этом случае служит для эффективного отвода тепла полимеризации и создания изотермических условий, необходимых для получения требуемого молекулярно-массово-го распределения 'полимера.[4, С.9]
Кубовые красители являются старейшими среди естественных красителей ***. Все они характеризуются одним свойством—хотя сами по себе они нерастворимы, но будучи обработаны восстановителем, образуют лейко-соединения, растворимые в щелочах. Так, для индиго:[5, С.505]
Важный промышленный метод получения П. э.— суспензионная полимеризация. Стабилизаторами суспензий служат тальк, каолин, кизельгур, окись алюминия, поливиниловый спирт и др. В качестве инициаторов используют соединения, растворимые в мономере.[7, С.210]
Полимеризацию В. в м а с с е проводят в автоклаве (30 — 70°С; инициаторы — органич. перекиси, перокси-карбонаты, азодинитрилы и др. соединения, растворимые в мономере) при интенсивном перемешивании до степени превращения 10%. Образовавшуюся суспензию П. в мономере переводят в горизонтальный вращающийся автоклав с металлич. шарами или специальной мешалкой, в к-ром содержится свежий В., инициатор и часто термостабилизатор, связывающий НС1 (напр., стеараты металлов). Степень превращения мономера в автоклаве составляет 65 — 70%. Нозагголиме-ризовавшийся В. удаляется через фильтр в конденсатор, в к-ром собирается жидкий мономер. П. улавливают в бункер-циклопах, в к-рые полимер подается в виде смеси с азотом или воздухом. Таким образом, при использовании данного метода стадии фильтрации и сушки исключены, вследствие чего техпологич. схема получения П. проще и экономичнее но сравнению с суспензионным и эмульсионным методами, несмотря на низкую степень превращения и затруднения, связанные с отводом тепла. Этим методом можно получить в пром-сти очень чистый П., не загрязненный эмульгатором, защитным коллоидом и др.[7, С.224]
Важный промышленный метод получения П. э.— суспензионная полимеризация. Стабилизаторами суспензий служат тальк, каолин, кшелыур, окись алюминия, поливиниловый спирт и др. В качестве инициаторов используют соединения, растворимые в мономере.[8, С.207]
Полимеризацию В. в^-м а с с е проводят в автоклаве (30 — 70°С; инициаторы — органич. перекиси, перокси-карбонаты, азодинитрилы и др. соединения, растворимые в мономере) при интенсивном перемешивании до степени превращения 10%. Образовавшуюся суспензию П. в мономере переводят в горизонтальный вращающийся автоклав с металлич. шарами или специальной мешалкой, в к-ром содержится свежий В., инициатор и часто термостабилизатор, связывающий НС1 (напр., стеараты металлов). Степень превращения мономера в автоклаве составляет 65 — 70%. Незаполиме-ризовавшийся В. удаляется через фильтр в конденсатор, в к-ром собирается жидкий мономер. П. улавливают в бункер-циклонах, в к-рые полимер подается в виде смеси с азотом или воздухом. Таким образом, при использовании данного метода стадии фильтрации и сушки исключены, вследствие чего технологич. схема получения П. проще и экономичнее по сравнению с суспензионным и эмульсионным методами, несмотря на низкую степень превращения и затруднения, связанные с отводом тепла. Этим методом можно получить в пром-сти очень чистый П., не загрязненный эмульгатором, защитным коллоидом и др.[8, С.221]
Эмульсионная полимеризация — способ проведения полимеризации мономера, диспергированного в виде капель размером К)-5—10~в м в жидкой среде, приводящий к образованию латекса со средним размером частиц ок. 10-' м. В качестве дисперсионной среды, обычно занимающей 0,3—0,6 объема системы, в подавляющем большинстве промышленных процессов используется вода. Инициаторами при Э. п. чаще всего служат соединения, растворимые в дисперсионной среде, эмульгаторами (несколько % от массы дисперсионной среды) — поверхностно-активные вещества (ПАВ), к-рые обеспечивают устойчивость как исходной эмульсии мономера, так и образующегося латекса. Т. к. исходная концентрация эмульгатора обычно заметно превышает его критич. концентрацию мицел-лообразования, то большая часть молекул свободного эмульгатора входит в состав мицелл, характерный размер к-рых ~10~8 м. В процессе Э. п. образуются по-лимерно-мономерныё частицы, в к-рых в основном и протекает полимеризация. Следует отметить, что по такой же схеме процесс может протекать и в отсутствие капель мономера, при подаче его из газовой фазы.[9, С.483]
(раствор полистирола в стироле) подвергают окончательной полимеризации суспензионным методом. В качестве инициаторов используют перекиспые соединения, растворимые в мономере, например перекись бензоила. Стабилизаторами суспензии являются водорастворимые полимеры — карбоксиметил-целлюлоза, поливиниловый спирт (чаще сольвар с содержанием 10—20% ацетатных групп), поли-метакрилаты натрия и др. Количество стабилизатора зависит от его природы и обычно составляет 0,2—2%. Полимеризацию проводят в слабощелочной, нейтральной или слабокислой средах. В качестве вспенивающих агентов применяют легколетучие насыщенные углеводороды, например изопеп-тап, бутан, пентан, вводимый в полимерный бисер на стадии суспензионной полимеризации.[1, С.18]
дится в присутствии веществ, образующих мицеллы (эмульгаторы), в которых концентрируется мономер. Размер частиц при этом существенно меньше, чем при суспензионной полимеризации (диаметр приблизительно 0,1 мкм). В качестве инициаторов за редким исключением [23] применяют соединения, растворимые в воде (персульфат калия, окислительно-восстановительные системы). Полимеризация протекает не в капельках мономера, а в мицеллах, поэтому скорость полимеризации (при постоянной концентрации инициатора) зависит от числа мицелл и, следовательно, от концентрации эмульгатора [24]. Эмульсионная полимеризация дает возможность получать полимеры с очень высокими "молекулярными массами при больших скоростях полимеризации. При применении для инициирования окислительно-восстановительных систем реакцию проводят при низких температурах, в некоторых случаях даже ниже 20 °С (см. опыт 3-22).[2, С.57]
дящий к образованию латекса со средним размером частиц ок. 10-' м. В качестве дисперсионной среды, обычно занимающей 0,3 — 0,6 объема системы, в подавляющем большинстве промышленных процессов используется вода. Инициаторами при Э. п. чаще всего служат соединения, растворимые в дисперсионной среде, эмульгаторами (несколько % от массы дисперсионной среды) — поверхностно-активны? вещества (ПАВ), к-рые обеспечивают устойчивость как исходной эмульсии мономера, так и образующегося латекса. Т. к. исходная концентрация эмульгатора обычно заметно превышает его критич. концентрацию мпцел-лообразования, то большая часть молекул свободного эмульгатора входит в состав мицелл, характерный размер к-рых ~10-8 м. В процессе Э. п. образуются по-лнмерно-мопомерные" частицы, в к-рых в основном и протекает полимеризация. Следует отмен ть, что по такой же схеме процесс может протекать и и отсутствие капель мономера, при подаче его из газовой фазы.[6, С.484]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.