Наряду с этим разрабатываются различные модификации ПММА. Сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой обладают повышенной по сравнению с ПММА чувствительностью к УФ-свету, которая может быть еще более увеличена введением в полимер ароматических фрагментов [10а]. Метилметакрилат со-полимеризуют с мономерами, обеспечивающими значительное изменение системы при фотолизе, в частности, с гексафторбутил-метакрилатом. Такой сополимер обладает в несколько раз большей светочувствительностью, чем ПММА, но недостаточно термостоек. С целью создания более термостойкого материала сополимер 94,5 % (мол.) метилметакрилата, 5 % (мол.) метакриловой кислоты и 0,5 % (мол.) ее хлорангидрида (ММ 300000) нагревают в слое субмикронной толщины на подложке до 200 °С и выдерживают в течение 15 мин. При этом выделяется НС1 и в сополимере образуются поперечные связи (сшивки) за счет ангидридных фрагментов. При экспонировании эти связи разрушаются, как и С—С-связи основной цепи, что обеспечивает избирательное растворение таких участков в проявителе. Резистный слой из такого материала обладает повышенной светочувствительностью, удовлетворительным контрастом и разрешением [пат. США 3981985, 4276365, 4345020].[4, С.179]
Метод ЭПР позволил определить исходные места разрывов цепей в механически деградированных сополимерах. Лазар и Жёкс [53] исследовали статистические, блочные и привитые сополимеры метилметакрилата (ММА) и стирола (С). Они обнаружили в деградированной смеси из равных частей гомо-полимеров ММА и С одинаковые концентрации радикалов ММА и С. В статистическом сополимере (ММА:С = 1:1) радикал стирола явно преобладал. Путем сравнения реакций механорадикалов в ПП, полученном дроблением материала в шаровой мельнице, с «у-радикалами» Курокава и др. [54] пришли к выводу, что механорадикалы образуются и захватываются свежими поверхностями, возникающими при разрушении твердого полипропилена.[1, С.225]
Дальнейшее развитие этих идей можно найти в работе [161], где изучалось водородное связывание в ВПС, полученных из совместимой полимерной смеси поли-1-гидроксил-2,6-метиленфенилена и полиметилметакрилата. Были использованы также сополимеры метилметакрилата и стирола, для того чтобы уменьшить количество карбонильных групп. Для получения ВПС применяли различные сшивающие агенты, такие как гексаметилентетрамин и 1,3-диоксолая. Реакцию сшивания проводили при различных температурах, в результате чего варьировали интенсивность водородного связывания в ВПС. Совместимая смесь двух упомянутых полимеров обнаруживала термообратимость в отношении водородного связывания. Полу-ВПС и ВПС, приготовленные при температуре выше температуры стеклования смеси, не обнаруживали исходного количества водородных связей после охлаждения до комнатной температуры; когда же вместо полиметилметакрилата использовался его сополимер со стиролом (т.е. при уменьшенном количестве карбонильных гру пп), полу-ВПС не образовывали единую фазу при значительном уменьшении концентрации этих групп. Однако полу-ВПС и ВПС, синтезированные при сравнительно низких температурах (ниже температуры стеклования смеси), сохраняли большое количество водородных связей по сравнению с теми, которые были синтезированы при высоких температурах, и единую фазу [196].[3, С.478]
В пат. США 4198242 и европ. пат. 0103197 к ненасыщеннык соединениям — акрилатам полиолов, акрилоильным производныл полиаминов, виниловым эфирам дикарбоновых и дисульфокислот — добавляют до 0,7 % о-нитропроизводного; предлагается ряд инги биторов — резервантов, среди них о-нитробензиловый спирт, 0-нит робензальдегид, о-нитростирол и их 4,5-диметоксипроизводные; 2,4 динитробензальдегид, 2-нитрокумол и др. Для повышения раство римости резервантов в воде заместители в их ароматических ядра? могут содержать карбоксильные или гидроксильные группы. Фо тоинициаторами полимеризации служат производные кетонов, хи нонов (фенантренхннон); димеры 2,4,5-триарилимидазола -f доно{ водорода + сенсибилизатор, поглощающий в видимой области спек тра; эфиры бензоина и др. Вводится инертная полимерная до бавка, например, ПММА, сополимеры метилметакрилата и акрило вой кислоты и др. Композицию наносят на подложку с помощьк растворителя. Первое экспонирование через шаблон осуществляет ся светом с длиной волны от 200 до 380 нм, меньшие частоты не мешают экспонированию, возможно использование при этом \ покровной терефталатной пленки, поскольку она пропускает доста[4, С.104]
Сополимеры метилметакрилата и стирола были получены полимеризацией в блоке при 80° в течение 8 час. в присутствии перекиси бензоила в качестве катализатора и полимеризацией в эмульсии в 5 объемах воды и 10% кокосового мыла в качестве диспергирующего вещества при 80° [83].[5, С.147]
Сополимеры метилметакрилата с ди- или полиаминами в действительности являются продуктами конденсации, в которых метилметакрилат реагирует как метакриловая кислота, образуя поперечные пептидные связи за счет остатков диамина [94].[5, С.148]
Сополимеры метилметакрилата с винилацетатом или другими ненасыщенными эфирами, способными к полимеризации, пригодны в качестве материала для прослоек в безосколочном слоистом стекле [99].[5, С.149]
Были подучены сополимеры метилметакрилата и диметакриль-ных производных углеводов [93]. Сополимеризацию проводили с указанными ниже производными углеводов при следующих условиях: 2,5-диметакрилил-1,4-3,6-диангидроманнит —нагревание с перекисью бензоила; 2,5-диметакрилил-1,4-3,6-диангидро-сорбит — нагревание с перекисью бензоила при 100° в течение 15 мин; 1,6-диметакрилил-2,3-4,5-диметиленманнит — нагревание с перекисью бензоила в течение 2 мин. при 90°. Продуктами сопо лимеризации являются твердые блестящие смолы с поперечным! связями.[5, С.148]
Различными методами получены привитые сополимеры метилметакрилата и стирола (прививкой на полистироле). По одному из этих методов требуется предварительное бромирование поли-[2, С.546]
Широкое использование прежде всего в производстве многослойных печатных плат, нашли сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой [124], карбоксильные группы которых в результате предварительной термообработки частично переходят в ангидридные. Модифицированный таким образом полимер наносят на подложку и термолизуют на ней при 200 °С, что приводит к сшиванию резиста. В зависимости от состава сополимера и его обработки чувствительность колеблется в интервале 5-10~6— 2-10~б Кл/см2. Изменением состава можно изменить характер резиста с гидрофильного на гидрофобный.[4, С.260]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.