На главную

Статья по теме: Сополимеров синтезированных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Вместе с тем при одинаковом составе сополимеров, синтезированных в идентичных условиях, возможна оценка молекулярных масс вискозиметрическим способом на основании значений AV| и а, определенных независимым способом. Например, для волокнообразующего сополимера акрилонитрила (40%), винил-хлорида (58%) и л-стиролсульфокислоты (2%) Кц = 1,21-10 и а = 0,82 в ацетоне при 25 °С.[1, С.35]

Исследована радиационная сополимеризация ТФХЭ с ТФЭ в твердой, жидкой и газовой фазах в интервале температур от —170 до 62 °С [1, 36]. Зависимость состава сополимеров, полученных при —78 °С и выше, от состава исходной смеси мономеров близка к зависимости, установленной для сополимеров, синтезированных в присутствии инициаторов радикального типа (/"iжr2 ml). Это указывает на радикальный механизм радиационной сополимеризации ТФХЭ и ТФЭ. При температуре —114°С и ниже сополимер содержит больше ТФЭ, что связано с протеканием наряду с радикальной сополимеризацией ионной гомо-полимеризации ТФЭ [1], а не ионной сополимеризации, как это предполагалось ранее [36]. С увеличением содержания в исходной смеси ТФХЭ скорость сополимеризации резко снижается.[3, С.157]

Можно также инициировать катионную полимеризацию и сопо-лимеризацию при помощи радиационных методов [8] , применяя очень низкие температуры и электроноакцепторные полярные растворители (например, хлористый этил), способствующие увеличению времени жизни катионов. Стабилизирующая роль растворителей состоит, по-видимому, в том, что они «захватывают» вторичные электроны, отрывающиеся от молекул системы при ее облучении, и тем самым затрудняют их взаимодействие с катионами *. В этих условиях свободные радикалы, возникшие вместе с ионами в результате облучения, проявляют незначительную активность и практически не в состоянии возбуждать полимеризацию. Ионный характер реакции подтверждается тем, что радикальные ингибиторы не тормозят ее, и тем, что сополимеры, полученные такими методами, не отличаются по составу от сополимеров, синтезированных из тех же мономерных смесей в условиях обычной катионной полимеризации (см. с. 199 и след.). В гомогенной среде скорость полимеризации пропорциональна первой степени интенсивности облучения (мономолекулярный обрыв цепи), в то время как при радикальной полимеризации она пропорциональна квадратному корню из интенсивности. В соответствии с этим повышение мощнести дозы облучения ускоряет ионный процесс в большей степени, чем радикальный, и поэтому благоприятствует катионной полимеризации.[4, С.163]

В результате тщательного изучения свойств полибутадиеиа и бутадиен-стирольных сополимеров, синтезированных при разных соотношениях мономеров по «горячему» и «холодному» рецептам, в качестве оптимальных эмульсионных каучуков общего назначения (т. е. для шин и формовых резиновых технических изделий) в свое время были 'приняты сополимеры 70—75 масс. ч. бутадиена и 30—25 -масс. ч. стирола [2, с. 165]. Это объяснялось не столько несколько лучшим комплексом физико-механических показателей резин на основе таких сополимеров (по (некоторым показателям, в частности, эластичности на отскок, сопротивлению истиранию, морозостойкости они уступали соответствующим резинам из полибутадиена), сколько гораздо худшими технологическими свойствами бутадиенового томополимера (поведением на резиносмеситель-ном оборудовании, шприцуемостью и т. п.) при той же средней молекулярной массе. Даже при весьма высокой пластичности (вязкость по Муни около 25 при 100°С) полибутадиен не удавалось[5, С.173]

Например, это было продемонстрировано [30] при проведении синтеза сополимеров пиромеллитового ангидрида и 4',4'-диамино-дифенилоксида в среде жидкого и замороженного диметил-сульфоксида (ДМСО; Тпл +18.4 °С). Рис. 1 показывает, что во всем диапазоне изученных исходных концентраций данных сомо-номеров выход и степень полимеризации полиамидокислоты, образовавшейся в условиях криополиконденсации при +6.8 °С (AT -11.6°), были выше, чем для сополимеров, синтезированных в жидком ДМСО при +30 °С (AT +11.6°). Поскольку подобные полиамидокислоты являются предшественниками полиимидов (в случае двухстадийной схемы их получения), используемых при производстве высокомодульных термостабильных материалов, то возможность повышения молекулярной массы полимера путем его[6, С.75]

На основе водных дисперсий сополимеров, синтезированных с применением небольших количеств (до 10%) акрнламида, метакриловой к-ты, винилииридина или др. полярных сомономеров, получают 0. к. со специальными свойствами. Такие дисперсии м. б. подвергнуты лиофилизации путем обработки аммиаком (кар-боксилсодержащие сополимеры) или Н3РО4 (сополимеры с виншпгаридиновыми звеньями). Э. к. на основе этих дисперсий образуют антикоррозионные покрытия с хорошей адгезией к металлу.[7, С.489]

Систематическому изучению А. н. ненасыщенных соединении положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлоргапич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкик в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 19Г)0 Уоллингом, Мэйо и сотр.: сополимеры стирола с метилмстакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Короткой и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шулыд, Kepi: в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.).[8, С.75]

Систематическому изучению А. п. ненасыщенных соединений положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлорганич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкин в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 1950 Уоллингом, Мэйо и сотр.: сополимеры стирола с метилметакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Короткое и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шульц, Керн в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.).[9, С.72]

На основе водных дисперсий сополимеров, синтезированных с применением небольших количеств (до 10%) акриламида, метакриловой к-ты, винилпиридина или др. полярных сомовомеров, получают Э. к. со специальными свойствами. Такие дисперсии м. б. подвергнуты лиофилизации путем обработки аммиаком (кар-боксилсодержащие сополимеры) или Н3РО4 (сополимеры с винилпиридиновыми звеньями). Э. к. на основе этих дисперсий образуют антикоррозионные покрытия с хорошей адгезией к металлу.[10, С.488]

В работе Томанна с соавторами [28] описан ряд статистических этиленбуте-новых сополимеров, синтезированных с использованием металлоценовых катализаторов. Содержание бутена-1 в сополимерах этого ряда составляло 52,70, 82 и 88 %. Температуры стеклования имели следующие значения -57,9, -45,5, -41,4 и -39,5 °С. Эти сополимеры также могут быть использованы в смесях с другими полиолефинами, в частности, с изотактическим полипропиленом.[12, С.117]

в химических реакциях по ашгдньш группам. При проведении иололимеризации используются такие инициаторы, как перекись бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты, персульфат калия. Величина К сополимеров, полученных с динитрилом азоизомасляной кислоты, выше, чем у сополимеров, синтезированных в присутствии перекиси бензоила. Сополимеры К-винилпирролидоиа и акрш(амида после обработки формальдегидом в слабощелочной среде образуют хорошо растворимые в воде высокомолекулярные метнлольные производные, дающие устойчивые, не желатинизи-рующиеся растворы 141].[2, С.119]

.Закономерности реакции поликонденсации адипиновой кисло, ты с различными (М-алкил)диэтаноламинами исследовали Лосев и сотр.3101. Изучены получение и некоторые свойства блок-сополимеров, синтезированных при взаимодействии диизоцианатов или бмс-эпоксисоединений с линейными полиэфирами, содержащими гидроксильные группы на концах цепи 31°2-зюз[11, С.432]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
3. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
6. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
12. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную