Используя зависимость способности функциональных групп к диссоциации от двух переменных — силы f и рН, можно построить обратимые рабочие циклы (рис. 189). В механохимических (тейно-химических) машинах, работающих по такому циклу, энергия диссоциации и нейтрализации карбоксильных групп превращается[5, С.582]
Химические методы анализа являются наиболее распространенными способами определения концентрации концевых групп в полимерах. Теоретической базой таких определений служит независимость реакционной способности функциональных групп от молекулярной массы полимера. Выбор метода определения зависит от числа, химической природы и соотношения концевых групп в макромолекуле, растворимости полимера, полярности среды, устойчивости полимера и растворителя к окислению. Соединения (реагенты и растворители), используемые для анализа, должны быть тщательно очищены от примесей. При определении концевых групп необходимо проводить контрольный опыт (без полимера) и в расчеты вносить соответствующие поправки.[9, С.111]
Возможность образования циклических звеньев или боковых цепей в макромолекуле при взаимодействии с нею бифункционального соединения определяется соотношением термодинамической устойчивости связей в линейной цепи и в цикле. Длина боковых цепей зависит от условий проведения реакции и относительной реакционной способности функциональных групп.[1, С.218]
Реакционная способность атомов хлора сильно зависит от их пространственного расположения, т. е. от микротактичности полимерной цепи [87], и в существенной мере — от морфологии полимера, от «доступности» атомов С1 [88]. Так, атом хлора при вторичном атоме углерода может вступать в реакцию раньше третичного, если последний окажется малодоступным в результате сте-рических особенностей микро- и макроструктуры материала. Например, атомы хлора, находящиеся в аморфных областях полимера и доступные для молекул реагирующих веществ, легко вступают во все химические реакции. В кристаллических участках с плотной упаковкой цепей и сильным межмолекулярным взаимодействием эти группы малодоступны и практически не участвуют в реакциях. Во всех случаях, когда имеет место перестройка кристаллической структуры и при этом наблюдается повышение реакционной способности функциональных групп, этот факт в первую очередь связан с уменьшением размеров кристаллических областей, увеличением числа аморфных участков и разрыхлением общей структуры.[4, С.43]
До недавнего времени считалось, что реакционная способность функциональной группы не зависит от того, присоединена ли она к длинной цепочке или нет (принцип «равной реакционной способности» Флори). Однако по мере расширения круги .юлимерных объектов при изучении химических превращений полимеров накапливалось все больше сведении о том, что реакционная способность функциональных групп макромолекул отличается от таковой для нлзкомолскулнрнш аналогов и причиной этого является цепная природа полимера. В настоящее время можно сформулировать основные отличия в химическом поведении макромолекул но сравнению с соответствующими низкомолекулярными аналогами, что сделано Н. А. Платэ с сотр.[2, С.158]
Существенное различие в реакционной способности функциональных групп[3, С.20]
Между характером изменения реакционной способности функциональных групп в интеркомпонепте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХД=ХБ=Х общее соответствие. Если при вступлении первых групп интеркомпонента в реакцию активность вторых групп уменьшается (х>1), то должна наблюдаться склонность мономерных звеньев к чередованию (Хм>1); в обратном случае (х<1) при увеличении активности проявляется тенденция к образованию блоков (Ам<1)- Для одного и того же иптер-компонента с зависимыми реакционными центрами упорядоченность в распределении звеньев в сополимере возрастает с увеличением различия в активности сомономеров г.[11, С.221]
Между характером изменения реакционной способности функциональных групп в интеркомпоненте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХА=ХВ=Х общее соответствие. Если при вступлении первых групп интеркомпонента в реакцию активность вторых групп уменьшается (х>1), то должна наблюдаться склонность мономерных звеньев к чередованию (Км~>1)', в обратном случае (х<1) при увеличении активности проявляется тенденция к образованию блоков (.йТм<1). Для одного и того же интеркомпонента с зависимыми реакционными центрами упорядоченность в распределении звеньев в сополимере возрастает с увеличением различия в активности сомономеров г.[13, С.221]
Ранее постулировалась независимость реакционной способности функциональных групп от мол. массы. Однако в последние годы на ряде примеров было показано, что с увеличением длины молекулы активность О. может возрастать или падать в зависимости от природы О. и среды. Так, при изучении кинетики полимеризации в массе диметакрилаталкиленгликолей[10, С.230]
Ранее постулировалась независимость реакционной способности функциональных групп от мол. массы. Однако в последние годы на ряде примеров было показано, что с увеличением длины молекулы активность О. может возрастать или падать в зависимости от природы О. и среды. Так, при изучении кинетики полимеризации в массе диметакрилаталкиленгликолей[12, С.228]
К реакциям полимеров также относятся процессы взаимодействия между макромолекулами, закономерности которых еще мало изучены; все же уже в настоящее время ясно, что обычные представления химии низкомолекулярных соединений о реакционной способности функциональных групп нельзя механически переносить на реакции макромолекула — макромолекула.[5, С.597]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.