Выше мы качественно оценили нижний предел размеров коллоидных частиц, но ничего не сказали о верхнем пределе. Обычно под коллоидными частицами условно понимают частицы размером от 0,001 до 1 мк. Для более крупных частиц становится несущественным броуновское движение и уменьшается роль поверхности. Верхний предел частиц, классифицируемых как «грубые дисперсии», неограничен: в этот разряд попадают и частицы размером от 50 до 300 мк, применяемые при образовании покрытий напылением, и сантиметровые камешки, используемые при приготовлении бетонов. Единственное ограничение, налагаемое на размеры частиц, заключается в том, что они должны быть меньше, нежели характерные размеры измерительного инструмента. Например, при транспортировке камешков размером в 1 см по трубе диаметром 2 см будут наблюдаться заметные пристенные эффекты, если же взять трубу диаметром 25 см, то эти эффекты окажутся несущественными.[4, С.72]
Целесообразно ввести понятие о граничном слое, под которым мы будем понимать слой, свойства которого изменяются под влиянием поверхности по сравнению со свойствами в объеме. Согласно А. И. Русанову [216], поверхностный слой (или граничный слой) характеризуется эффективной толщиной, за пределами которой отклонение локальных свойств от их объемных значений становится несущественным. Введение этого понятия, как отмечает автор, становится возможным благодаря малости радиуса действия межмолекулярных сил, что обусловливает быстрый спад влияния одной из фаз на какое-либо из свойств соседней фазы. Такое определение соответствует определению поверхности раздела Гиббса, которой приписываются свойства неоднородной межфазовой облаС' ти, в которой проявляется действие взаимных силовых полей двух фаз.[2, С.154]
При таком механизме формирования звеньев полимерной цепи становится несущественным характер координации моно-[1, С.112]
При qRG > 1 функция gD быстро стремится к нулю, поэтому множитель l/gD быстро возрастает и последний член (-2х) в формуле (4.19) становится несущественным. В этом предельном случае мы имеем[10, С.120]
Выражение (1.5а) можно также рассматривать как приближенное, если потенциалы Ф короткодействующие и вклад в функцию Н от взаимодействия вторых, третьих и т. д. соседей пренебрежимо мал. Отметим, что если Н имеет вид (1.5а), то становится несущественным, расположены ли частицы на] прямой или на кривой; во втором случае координаты отсчитываются вдоль кривой.[5, С.16]
Растворимый компонент, создавая в разбавленном растворе на поверхности каждой частицы слой полимера, ответственен за стабилизацию дисперсии, предотвращающую флокуляцию. Химическая природа диспергируемых частиц не имеет большого значения, так как образующийся стерический барьер столь эффективен, что различие в притяжении между частицами становится несущественным. Например, поли(гидроксистеариновую кислоту) с молекулярной массой в интервале 1500—1800 успешно использовали для стабилизации дисперсий таких различных материалов, как полиметилметакрилат и полиакрилонит-рил [7], найлон и полиэтилентерефталат [8], двуокись титана и[6, С.59]
Отсюда вытекают следующие физические выводы. Если мы начнем со значений и и t, которые соответствуют точке А, принадлежащей первому бассейну, и будем рассматривать все большие и большие субъединицы, то обнаружим, что наши субъединицы отталкивают друг друга как твердые сферы (мт -> м*) и что трехчастичное взаимодействие, описываемое параметром t, становится несущественным[10, С.344]
Мы видели, что перенос энергии в газах может происходить без диссоциации за счет переноса заряда и переноса возбуждения. Аналогичные процессы могут происходить и в конденсированных фазах. Однако высказано предположение [9, 32, 33], что рекомбинация электрона с положительным ионом может происходить в этих условиях за столь короткое время « 10~13 сек.), что явление переноса заряда становится несущественным, и следует учитывать лишь перенос возбуждения. Аргументы против этой точки зрения приведены Плацманом [34], и вопрос остается в настоящее время окончательно не решенным. Очевидно, что не все вырванные электроны рекомбинируют быстро, поскольку облученные полимеры сохраняют повышенную электропроводность в течение нескольких дней и даже недель (стр. 79).[7, С.70]
В то же время, если рассматривать гетеротактические триады с точки зрения механизма реакции полимеризации, то связь si, получаемая присоединением изотактической диады к синдиотактической, будет отличаться от полученной противоположным образом связи is. Однако, как будет показано ниже, при экспериментальном определении указанных конфигураций нам всегда приходится иметь дело с уже заполимеризованными образцами, и поэтому, по крайней мере при анализе на уровне триад, упомянутое различие становится несущественным, и в таких случаях пользуются общим названием «гетеротактические триады».[8, С.92]
Понимание, достигнутое для полимеров, менее полно [14 - 16]. Недавно автор [17] предложил качественную картину этого перехода, которая опирается на описанную выше концепцию блобов. Идея заключается в том, чтобы оценить сначала константы взаимодействия и и t между блобамн. Их получают из уравнений (11.59) и (11.62), используя такое значение т, которое соответствует величине блоба (gm = gB). После этого, зная параметры взаимодействия между бло-бами и„ и t B, мы можем вычислить размер R цепи, составленной из многих блобов, просто. На масштабах, которые велики по сравнению с размером блоба, поведение блобов может быть предсказано с помощью теории Флори, например, выше 0-точки, где t B становится несущественным параметром, мы получаем /?, применяя уравнение Флори (1.38) к цепи из (N/gB) блобов размером гв с исключенным объемом Wgfg . Благодаря наличию логарифмического множителя в уравнении (11.65), логарифмические множители появляются и в выражении для размера R. Эти множители, однако, представляются крайне трудно заметными в любом реальном эксперименте. Другое интересное свойство представляет собой теплоемкость. Согласно предположению Мура [14], аномалия теплоемкости пропорциональна[10, С.352]
плотности упаковки цепей, в результате чего наблюдается изменение механических свойств, затрагивающее не только поверхностные, но и удаленные от поверхности слои. Для наполненных и армированных полимерных систем целесообразно ввести понятие «граничный», или «поверхностный», слой, подразумевая при этом слой, свойства которого отличны от свойств полимера в объеме. Такой граничный слой характеризуется [38] эффективной толщиной, за пределами которой отклонение его свойств от свойств материала в объеме становится несущественным. Введение понятия «эффективная толщина» возможно благодаря малости радиуса действия межмолекулярных сил, что обусловливает быстрый спад влияния одной из фаз на свойства соседней фазы. Это соответствует данному Гиббсом определению поверхности раздела как поверхности, обладающей свойствами неоднородной межфазной области, в которой проявляется действие силовых полей двух фаз.[3, С.13]
* Мс определяли при 100 РС, т. е. в условиях, когда вклад в сетку физических узлов, обусловленных межмолекулярным взаимодействием, становится несущественным.[9, С.16]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.